Mavzu: Benzol yadrosidgi o’rinbosarlarning elektrofil almashinish reaksiyalari Reja

Mavzu: Benzol yadrosidgi o’rinbosarlarning elektrofil almashinish reaksiyalari
Reja:
1. Aromatik birikmalarda vodorodning elektrofil almashinuvi
2. Elektrofil aromatik almashtirish mexanizmi
3. Elektrofil aromatik almashtirishning umumlashtirilgan mexanizmi
4. Foydalanilgan adabiyotlar ro’yhati

1. Aromatik birikmalarda vodorodning elektrofil almashinuvi
SEAr qo'shish-yo'q qilish mexanizmi har qanday aromatik substratning har qanday elektrofil bilan reaktsiyasi uchun universaldir, ammo bitta mexanizm doirasida har bir o'ziga xos reaktsiya o'ziga xos xarakterli farqlarga ega. Bu farqlar SEAr jarayoni bir qator ketma-ket bosqichlarni o'z ichiga olganligi bilan bog'liq, eng oddiy holatda ikkita: aren-arenoniy ioni va arenoniy ionining o'rnini bosuvchi mahsulot. Shuning uchun ma'lum bir reaksiyaning kuzatilgan tezligi turli bosqichlar tezligiga yoki hatto ikkala bosqich tezligiga ham bog'liq bo'lishi mumkin.
Bundan tashqari, ko'plab tadqiqotlar natijasida, reaktivlardan mahsulotga o'tish yo'lidagi ba'zi reaktsiyalarda arenonium ionlariga mos keladigan minimaldan tashqari, bir qator minimal (potentsial "quduqlar") ham mavjudligi aniqlandi. Bu substratning elektrofil bilan juda zaif assotsiatsiyalariga mos keladi. Bunday assotsiatsiyalar -komplekslar deyiladi.
Biz SEAr reaktsiyasi paytida paydo bo'ladigan oraliq moddalarni eng oddiy reaktsiya misolida ko'rib chiqamiz - turli gidrogal kislotalar ta'sirida aromatik substratlarda izotop almashinuvi, masalan:

Bu reaktsiya minimal strukturaviy o'zgarishlar bilan tavsiflanadi va unda topilgan qonuniyatlar elektrofil almashtirishning boshqa murakkabroq reaktsiyalariga osongina o'tkazilishi mumkin.
2.Elektrofil aromatik almashtirish mexanizmi
Hozirgi vaqtda aromatik elektrofil almashtirish a-kompleks deb ataladigan arenonium ionining oraliq hosil bo'lishi bilan ikki bosqichli qo'shilish-eliminatsiya reaktsiyasi sifatida qaraladi.

I-Arenium ioni (-kompleks) odatda qisqa umr ko'radi. Ushbu mexanizm SEAr deb ataladi, ya'ni. SE (arenoniy). Bunday holda, birinchi bosqichda elektrofilning hujumi natijasida benzolning tsiklik aromatik 6 elektronli tizimi yo'qoladi va I oraliqda siklogeksadienil kationining siklik bo'lmagan 4 elektronli konjugatsiyalangan tizimi bilan almashtiriladi. Ikkinchi bosqichda protonning yo'q qilinishi tufayli aromatik tizim yana tiklanadi.
Arenonium I ionining tuzilishi turli yo'llar bilan tasvirlangan:

Birinchi formula ko'pincha qo'llaniladi, biz unga rioya qilamiz. Biroq, berilgan boshqa formulalar ham foydalidir, chunki ular arenoniy ionining musbat zaryadi asosan siklogeksadienil kationining geminal joyiga (CHN) orto va para pozitsiyalarida ekanligini aniq ko'rsatadi. Shuning uchun a-kompleks orto va para pozitsiyalaridagi donor o'rnini bosuvchilar tomonidan meta-pozitsiyadagi donor o'rinbosarlariga qaraganda ancha yaxshi barqarorlashadi.