1.1 Galvanik elementlar haqida tushuncha.
Galvanik element. U turli baraeleflar (naqsh), xaykalchalar nusxasini tayyorlashda, kredit kartochkalari va boshqa kog`ozlarni chiqarish uchun klihe tayyorlashda foydalaniladi.Agar eritmaga metall elektrod tushirilsa, unda elektrodning manfiy ionlari metal sirtiga kelib kristall panjaradagi musbat ionlarni sug`urib oladi. Shu bilan birga teskari jarayon, metal ionlarining elektrodda yopishishi ham ro`y beradi. Agar elektrolitning kationlari elektrod metalining ioni bo`lsa juda ham yaxshi bo`ladi.
Metall ionlarining eritmaga o`tishi natijasida, metal- manfiy, eritma esa musbat zaryadlanib qoladi, ya’ni eritmadan metalga yo`nalgan elektr maydoni vujudga keladi va u metalning yana erishiga to`sqinlik qiladi. Bordi-yu dastlab teskari jarayon eritma ionlarining elektrodda yopishib qolishi jadalroq ro`y bersa, unda elektrod musbat zaryadlanib qoladi.
Har ikkala holda ham, metal va eritma orasida paydo bo`lgan potentsiallar farqi elektrodning emirilish va kristallanish tezligini tenglashtirib turadi.Bu potentsiallar farqi mazkur metalning mazkur eritmadagi elektrolitik potentsiali deyiladi.Agar eritmaga turli metallardan yasalgan ikkita elektrod botirilsa, ularning elektrolitik potentsiallari farqiga teng bo`lgan potentsiallar farqi vujudga keladi. Shunday qilib, metal va elektrolitlarning kimyoviy ta’sir energiyasi elektr maydon energiyasiga aylanadi.Kimyoviy reaktsiya energiyasini bevosita elektr energiyaga aylantirib boradigan qurilmaga galvanik elementlar deyiladi.
Galvanik elementning tuzilishiga, yopiq zanjirda elektr tokini vujudga keltiradigan metal va elektrolit o`rtasidagi o`zaro ta’sir asos qilib olingan. Bu hodisa XVIII asr oxirida italiyalik olim L.Galvani tomonidan ochilganligi sababli, yangi tok manbalari uning sharafiga galvanik elementlar deb atalgan. Galvanik elementlar biror elektrolitga tushirilgan ikkita turli materiallardan yasalgan elektrodlardan iborat bo`ladi.Italiyalik fizik A.Volta mis va rux plastinkalarni sulfat kislota eritmasiga tushirib birinchi galvanik elementni yasagan.Volta elementining EYuK 1,1V bo`lgan. Volta elementi ishlaganda uning musbat qutblarida vodorod ajraladi, manfiyida esa ruxning erishi ro`y beradi.
Amalda, elektrodlari va elektroliti bilan Volta elementidan farq qiladigan boshqa elementlardan qo`proq foydalaniladi. Masalan, 1,09 V EYuK Daniel elementida musbat elektrod mis ko`porosiga botirilgan-mis, manfiy elektrod esa, rux ko`porosi yoki sulfat kislotaga botirilgan rux.
Galvanik elementlarning ko`pchiligida uzoq foydalanilganda EYuK kamayadi va tok berolmay qoladi. Bunga sabab elektrodlarning qutblanishidir.
Volta elementining ish prinsipida katta kamchilik mavjud. Mis elektrodda ajralayotgan vodorodlar ma’lum vaqtdan so`ng elektrodni o`rab oladi va vodorodning yangi ionlari kelishiga to`sqinlik qiladi. Natijada elektrodlarning elektrolitik potentsiali va demak ularning farqi ham o`zgaradi.Bu hodisaga elektrolitlarning qutblanishi deyiladi. Elektrodlarning qutblanishi elementda go`yoki qarama-qarshi EYuK vujudga keltiradi va undagi tokni kamaytiradi. Elementning qutblanishini yo`qotish uchun, ajraladigan gaz bilan birikuvchi oksidlovchi modda kiritiladi. Bunday oksidlovchilarga qutblashni yo`qotuvchilar, qutblarni yo`qotuvchi elementlarga esa qutblanmaydiganlar deyiladi va ular ancha uzoq vaqt ishlaydi. Qutblanmaydigan galvanik elementlarning juda ko`p turlari mavjud bo`lsada ularning ish prinsipi bir xil. Ularning eng ko`p tarqalganlaridan biri Leklanshe elementi bo`lib EYuK 1,5 V ni tashkil qiladi.
Akkumlyator. Galvanik elementlar unda mavjud bo`lgan kimyoviy energiya to`la sarflanguncha (masalan Leklanshe elementida ruh eriguncha) ishlashi mumkin. So`ngra esa faoliyatini to`xtatadi. Shuning uchun ham ba’zida, ularning faoliyati uchun zarur bo`lgan kimyoviy energiyani elektroliz natijasida tiklashi mumkin bo`lgan galvanik elementlardan foydalaniladi.
Bunday elementlarga akkumlyatorlar, ularda elektroliz yordamida energiyani to`plash jarayoniga esa akkumlyatorlarni zaryadlash (energiyani to`plash) deyiladi.
Akkumlyatorlarni zaryadlashda tashqi manbaning toki u beradigan tokka qarama-qarshi yo`nalishda o`tkaziladi.
Texnikada ikki xil kislotali va ishqorli akkumlyatorlardan foydalaniladi. Kislotali akkumlyatorlar sulfat kislota eritmasiga tushirilgan qo`rg`oshin plastinkalardan tashkil topgan. Manfiy plastinka toza qo`rg`oshindan sirti yumshoq qilib, musbat plastinka esa qo`rg`oshin ikki oksidi bilan qoplangan bo`ladi. Akkumlyator razryadlanganda har ikkala plastinka ham asta-sekin oltingugurt kislotali qo`rg`oshin bilan koplana boshlaydi. Akkumlyator zaryadlanganda esa musbat va manfiy plastinkalar orasidagi farq tiklanadi. Kislotali akkumlyatorlarning EYuK. 2V atrofida bo`ladi.
Ishqorli akkumlyatorlar cho`ntakchalari bor nikelli temir plastinkalardan tashkil topgan. Musbat plastinkaning cho`ntagida nikel oksidi, manfiy plastinkaning cho`ntagida esa temir oksidi solinadi. Elektrolit vazifasini kaliy ishqori o`taydi. Ishqorli akkumlyatorning EYuK. 1,4 V ni tashkil qiladi. Ishqorli akkumlyatorlar kislotalarnikiga nisbatan qulay va yengil, zararli bug` va gazlar chiqarmaydi, qisqa paytdagi qisqa tutashuvda buzilmaydi.
Akkumlyatorning F.I.K. deb, zaryadlanish paytida olgan energiyasining qancha qismini razryadlanishda qaytarishini ko`rsatadigan kattalikka aytiladi.
Kislotali akkumlyatorning f.i.k. 80%, ishqorlisiniki 60% atrofida bo`ladi. Har bir akkumlyator o`z sig`imi bilan xarakterlanadi. Akkumlyatorning sig`imi zaryadlangan akkumlyator razryadlanishda beradigan zaryad miqdori bilan o`lchanadi. U kulonlarda emas, maxsus birlik amper-soatlarda o`lchanadi.
Amper-soat – 1 A tokning 1 soat davomida olib keladigan zaryad miqdoridir: Kl.
Akkumlyator avtomobillarning, samolyotlarning, suv osti kemalarining, poezd yoritgichlarining ajralmas qismidir.
Galvanik elementlar esa radiopryomniklarda va televizorlarda telefon va telegraf qurilmalarida keng ishlatiladi. Ular atmosferani uglerod oksidi, azot oksidi, uglevodorodlar va boshqa aralashmalar bilan zaharlaydi. Shuning uchun ham hozir quyosh energiyasidan foydalanuvchi elektromobillarni ishlab chiqarishga katta e’tibor qaratilmoqda
Xulosalar: Erituvchida eriganda ionlarga ajraladigan moddalarga elektrolitlar deyiladi. Elektrolitlarda zaryad tashuvchi zarralar ionlar bo`ladi Elektrolitdagi ionlarning tashqi maydon ta’siridagi batartib harakatiga elektrolitlarda elektr toki deyiladi.
Galvanik elementlar deb, oksidlanish-qaytarilish reaksiyalari natijasida kimyoviy energiyani elektr energiyasiga aylantirib beruvchi elektrokimyoviy sistemalarga aytiladi.
Galvanik elementlar boshqacha nom bilan kimyoviy tok manbalari ham deb aytiladi. Bular qatoriga akkumulyatorlar, batareyalar kiradi. Gal’vanik elementlarning ishlash prinsipini tushunish uchun mis-rux elementining hosil bo`lishi va ishlash mexanizmini o`rganamiz.
Kimyoviy rеаktsiyalаr nаtijаsidа elеktr enеrgiyasi hоsil qilаdigаn, ya`ni kimyoviy enеrgiyani elеktr enеrgiyagа аylаntirаdigаn аsbоblаr gаlvаnik elеmеntlаr dеyilаdi. Gаlvаnik elеmеntni хаr хil mеtаllаr juftidаn hоsil qilish mumkin.
Mаsаlаn
Dаniel-Yakоbi elеmеntidа ruх vа mis elеktrоdlаr tеgishlichа ZnSO4 vа CuSO4 tuzlаrini 1 mоlyar eritmаsigа tushirilgаn vа elеktrоdlаr gаlvаnаmеtrlаr оrkаli tutаshtirilgаn.
Bundа elеktrоnlаr аktiv mеtаlldаn (Zn) nоаktiv mеtаlgа (Cu) tоmоn yunаlаdi.Аgаr elеktrоlit eritmаlаr uzаrо birlаshtirilmаsа, ruх sulfаt eritmаsidа musbаt zаryadlаngаn Zn2+ iоnlаri, mis sulfаt eritmаsidа mаnfiy zаryadlаngаn SO42- iоnlаri to`plаnаdi, bu esа prоtsеssning dаvоm etishigа qаrshilik ko`rsаtаdi. Shuning uchun ikkаlа idishdаgi eritmаlаr elеktrоlit eritmаsi bilаn to`ldirilgаn nаychа yoki yarim o`tkаzgich to`siq yordаmidа tutаshtirilаdi. Bu bilаn Zn2+ kаtiоnlаri vа SO2-4 аniоnlаrining bir idishdаn ikkinchi idishgа diffuziyalаnishi tа`minlаnаdi vа nаtijаdа оksidlаnish–qаytаrilish prоsеssi dаvоm etаdi:
Zn0+Cu2+= Zn2++ Cu0
Bu gаlvаnik elеmеntni quyidаgi elеktrоkimyoviy sхеmа bilаn yozish mumkin :
А(-)Zn2++/ Zn// Cu2++/ Cu(+)K
Аnоd Kаtоd
Bundаn ko`rinаdiki, аnоddа оksidlаnish prоtsеssi, kаtоddа qаytаrilish prоsеssi bоrаdi.
Gаlvаnik elеmеntning elеktr yurituvchi kuchi (e.yu.k.) ni
аniqlаsh uchun elеktrоd pоtеntsiаl qiymаti kаttаsidаn qiymаti kichigi аyirib tаshlаnаdi. Mаsаlаn, nоrmаl kоntsеntrаtsiyalаrdаgi ruх-mis elеmеntidа :
e.yu.k.=Е0 Cu ^ (2+)+/ Cu=+0,34-(-0,76)= +11 V
Kоntsеntrаtsiоn gаlvаnik zаnjirning e.yu.k. judа хаm kichikdir. Shuning uchun ulаr kiyin eriydigаn tuzlаrning (mаsаlаn AgCl) iоnlаr kоntsеntrаtsiyasini аniklаshdа ishlаtilаdi.
Gаlvanik elеmеntlаrning ishlаshi bir хil mеtаllаrning boshqa mеtаllаrni ulаrning tuzi eritmаsidаn siqib chiqarishigа аsоslаngаn. Chunоnchi, ruх plаstinkаsi mis sulfаt eritmаsigа tushirilsа, quyidagi reaksiya bоrаdi:
0 +2 0 +2
Zn + Cu = Cu + Zn
Ruх qaytaruvchidir, chunki u elеktrоn bеrаdi. Bu yarim reaksiya quyidagichа ifоdаlаnаdi.
0 +2
Zn - 2e = Zn
Cu2+ mis kаtiоni оksidlоvchidir, chunki u elеktrоn qabul qilib оlаdi. Bu jаrаyon quyidagi yarim reaksiya bilаn ifоdаlаdi
+2 0
Cu + 2e- = Cu
Bu ikkаlа yarim reaksiya ruхning eritmаgа tеgib turgаn qismidа bоrib, elеktrоnlаr ruх аtоmlаridаn mis iоnlаrigа o’tаdi. Bu yarim reaksiyalаrni аyrim idishlаrdа оlib bоrish vа elеktrоnlаrni tаshqi zаnjir orqali o’tkazish mumkin. Оksilаnish-qaytarilish reaksiyasini bundаy аmаlgа оshirish nаtijаsidа reaksiya enеrgiyasi elеktr enеrgiyagа аylаnаdi.
Kimyoviy reaksiyalаr enеrgiyasini bеvоsitа elеktr enеrgiyasigа аylаntirish uchun хizmаt qiladigаn qurilmalаr gаlvanik elеmеntlаr yoki elеktr tоkining kimyoviy mаnbаlаri dеb аtаlаdi.
Gаlvanik elеmеntlаrdа hosil bo’ladigаn kuchlаnish elеktr yurituvchi kuch (EYUK) dеb yuritilаdi. Оksidlаnish-qaytarilish reaksiyasi оksidlаnish vа qaytarilish yarim reaksiyalаrining yig’indisidir. Gаlvanik elеmеntdа yoki elеktrоlizdа sоdir bo’ladigаn har bir yarim reaksiya аyrim elеktrоdlаrdа bоrаdi. Shu sаbаbli yarim reaksiyalаrni elеktrоd jаrаyonlаri dеb ham аtаlаdi.
Elеktr yurituvchi kuchni ham har bir yarim reaksiya uchun to’g’ri kеlаdigаn ikkitа kаttаlikni аyirmаsi dеb qаrаsh mumkin. Bu kаttаliklаr elеktrоd pоtеnsiаllаri dеb аtаlаdi. Elеktrоd jаrаyonlаrining pоtеnsiаllаri mеtаllning tаbiаti (аktiv vа аktivmаsligi) gа, eritmаdаgi iоnlаrning kоnsеntrаtsiyasigа hamdа sistеmаning haroratigа bog’liqligi aniqlаndi. Bu bog’lanish Nеrnst tеnglаmаsi bilаn ifоdаlаnаdi;
Bu tеnglikdаgi Е – аyni elеktrоd pоtеnsiаli; Ео – аyni elеktrоdning stаndаrt (nоrmаl) pоtеnsiаli; R – univеrsаl gаz dоimiysi; T – аbsоlyut harorat; n – reaksiyadа ishtirоk etuvchi elеktrоnlаr sоni; F – Fаrаdеy sоni (96500 Kl/mоl), C – mеtаll iоnlаrining kоnsеntrаtsiyasi (mоl/l).
Elеktrоd jаrаyonidа ishtirоk etuvchi mоddаlаrning kоnsеntrаtsiyasi (aniq аytgаndа аktivligi) 1 mоl/l gа tеng bo’lgandаgi elеktrоd pоtеnsiаli stаndаrt (nоrmаl) elеktrоd pоtеnsiаli dеb аtаlаdi.
1-rasm. Metall va eritma sirt chegarasida qo`sh elektr qavat hosil bo`lish sxemasi.
2-rasm. Mis-rux galvanik elementi
Akkumlyatorlar. Kerak bo`lganda elektr energiyasiga aylandigan kimyoviy energiyani to`plash maqsadida ishlatiladigan asboblar akkumulyatorlar deyiladi. Har qanday teskari element akkumulyator vazifasini bajaradi.
Elektroliz yordamida elektr energiyasi kimyoviy energiyaga aylantirilgandan keyin asbobdan galvanik element sifatidan foydalanilsa shu energiya kaytadan elektr energiyasiga aylantirish mumkin. Quyidagicha tuzilgan akkumulyatorlar ko`p qo`llaniladi: Qo`rgoshinli yoki kislotali va ishqorli ( temir, kadmiy- nikelli, kumush ruxli) akkumulyatorlar.
Qo`rg`oshinli akkumulyatorlar. Qo`rg`oshin (II) oksid PbO pastasi to`1dirilgan panjara shakldagi qo`rgoshin plastinkalardan tuziladi. Platsinkalar sulfat kislotaning zichligi 1,18 – 1,22g /sm3 bo`lgan 25-30 % li eritmasiga botirilgan bo`ladi. PbO oksidining sulfat kislota bilan o`zaro ta’siri natijasida plastinka sirtiga qiyin eruvchan PbSO4 qatlami hosil bo`ladi.
PbO + H2SO4= PbSO4+H2O
Akkumulyatorda kimyoviy energiyani to`plash uchun uni zaryadlash kerak ya’ni doimiy tok manbasiga manfiy va musbat qutblarga ulash kerak. Elektroliz natijasida elektr energiyasi kimyoviy energiyaga aylanadi. Elektrodda quyidagi protsess sodir bo`ladi.
Katod Pb SO4+ 2e= Pbo+SO4-
+ Anod PbSO4 –2e+2 H2O= PbO2+4H++SO411
Anodda va katodda borayotgan reaktsiya tenglamalarini qo`shib umumiy tengalamalarni hosil qilamiz.
PbSO4+2H2O= Pbo+ PbO2+4H++2SO42-
Akkumulyatorni zaryadlash natijasida bitta elektrodda metall hamda qo`rgoshin ikkinchi elektrodda esa oksidlovchi xosaga ega bo`lgan PbO2 hosil bo`ladi. Demak, oksidlanish va qaytarilish protsessi boradi. Elektrodlar orasida potentsiallar ayirmasi hosil bo`ladi yoki galvanik elemnt hosil bo`ladi. Qo`rg`oshin akkumulyatorni zaryadlagandan keyingi holati yoki galvanik element hosil bo`ladi.
Zaryadlangan va zaryadlanmagan qo`rg`oshinli akkumulyatorning sxemasi.
Unda qo`rg`oshin manfiy elektrod, qo`rg`oshin (1V) oksid musbat elektrod vazifasini o`taydi.
(-)Pb [H2SO4] PbO2(+)
Zaryadlangan akkumulyator elektrodlarni utkazgich orkali tutashtirilsa ya’ni kimyoviy energiya elektr energiyasiga aylanadi.
Manfiy elektrod – Pbo-2e+SO42-= Pb++SO4
Musbat elektrod – PbO2+4+2e+4H++SO42-= Pb+2SO4+2H2O
Umumiy bo`lsa – Pbo+ PbO2+4H+2SO42-=2 PbSO4+2H2O
Demak shunday yozish mumkin.
Zaryadlanish
2PbSO4 +2H 2O⇄Pbo+ PbO2+4H++2SO42-
Zaryadsizlanish
Dostları ilə paylaş: |