GƏNC TƏDQİQATÇI, 2020, VI cild, №1
58
и эксплуатационными характеристиками, относят к наноматериалам. Термины «нанострук-
тура», «нанокомпозиты» - относят к материалам, образованные совокупностью наночастиц
определенного
размера и состава, либо полученным введением наночастиц в какие-либо
матрицы с образованием у объектов качественно новых свойств, связанных с проявлением
наномасштабных факторов. К наноструктурам также относят макроскопические материалы,
составляющими которых являются нанообъекты и наноразмерные элементы. Первичные об-
разования из небольшого числа атомов (10÷104), размером 0,1÷1 нм - относят к нанокласте-
рам. Под наночастицами обычно подразумеваются промежуточные образования из атомов
(молекул), малых молекулярных нанокластеров и имеющих характеристические размеры.
В наноструктурных материалах проявляются существенные отличия практически всех
физических свойств по сравнению с макроскопическими или микроскопическими объекта-
ми. Основные проявления размерных эффектов заключаются в следующем:
• общая причина отличия свойств наносистем от свойств
макроскопических систем -
это сопоставимость размеров их структурных элементов с длиной волн коллективных воз-
буждений и ионизации;
• уменьшение с размерами наноструктур времени протекания разнообразных физико-
химических процессов:
• большую роль в химических свойствах наноструктур играет туннельный эффект;
• кластер плавится при существенно более низкой температуре, чем массивное твёрдое
тело и точка плавления не совпадает с точкой замерзания;
• кластеры могут иметь отрицательную теплоёмкость, при сообщении некоторого ко-
личества теплоты, их температура падает за счёт
перестройки структуры;
• доля поверхностных атомов увеличивается по мере уменьшения размеров частиц;
Для наночастиц практически все атомы «поверхностные», поэтому их химическая ак-
тивность очень велика ;
• с уменьшением размера зерна возрастает роль поверхностей раздела;
•свойства поверхности в нанометрическом диапазоне отличаются от микроструктур-
ной поверхности;
• размер кристаллитов сопоставим с длиной свободного пробега носителей при анализе
кинетических явлений .
Для металлов, влияние размера зерен нанометаллов и наносплавов на электронные
свойства, могут проявляться лишь для очень малых кристаллитов или в очень тонких плен-
ках.
Анализ эволюции структурно-фазового состояния
металлических материалов, в частности
изменения диаграмм состояния за счет размерных эффектов вызывают значительные трудности
из-за недостатка ряда значений термодинамических параметров. Например, известно, что темпе-
ратура эвтектики в ряде систем снижается при размере зерен менее десятков нанометров, хотя
надо учитывать, что расчеты носят оценочный характер в простейшем приближении регулярных
растворов. Фазовые превращения в наночастицах металов и Ме- оксидов в зависимости от размера
могут отличаться за счет вклада упругой энергии, так как в наночастицах ZrO
2
зафиксировано од-
новременное формирование моноклинной (область существования пластичности охрупчиваемых
материалов) наноструктуры. Длина трещин в монокристаллах и отдельных зернах наноструктур
мало отличаются, поэтому вязкость разрушения после достижения своего максимального значе-
ния может уменьшаться при уменьшении размера зерна. Таким образом, нанокристаллические
материалы являются примером зависимости физико-химических свойств от размера структуры в
наномасштабе. В последние десятилетия выяснилось, что когда средний размер зерна в поликри-
сталлическом материале становится меньше 100 нм, свойства ультрадисперсных и нанокристал-
лических материалов, существенно изменяются. Особенно большие изменения возникают для ма-
териалов с размером зёрен менее 10 нм. Поэтому, с другой стороны, при создании наноструктур в
чистом виде с характерными размерами хотя бы в одном направлении менее 100 нм нанокристал-
KIMYA
ELMLƏRİ
59
лические материалы демонстрируют одновременно высокую прочность и пластичность. Даже
нанокристаллическая керамика пластична при низких температурах. Именно в связи с этими про-
тиворечиями по имеющейся классификации дисперсные и ультрадисперсные материалы разделя-
ют на макроскопические, микроскопические и нанокристаллические.
Целью настоящей работы
является краткий обзор результатов исследований и последних разработок в области использова-
ния конструкционных и функцииональных наноструктурных материалов в ядерной и радиацион-
ной технологии и технике.
Цирконий принадлежит к числу редких металлов, который в силу исключительных
свойств широко применяется в атомной энергетике, радиоэлектронике и ряде других отрас-
лей техники. В связи с развитием атомной энергетики цирконий привлек к себе внимание как
возможный конструкционный материал для энергетических ядерных реакторов. Это привело
к организации промышленного производства циркония и сплавов на его основе. Ценность
циркония как конструкционного материала для атомной науки и техники определяется тем,
что он имеет малое сечение захвата тепловых нейтронов (0,2барн), высокую антикоррозион-
ную стойкость, хорошие механические свойства [6]. За последнее время анализ литератур-
ных данных указывает на то, что в ядерных реакторах с водяным охлаждением в качестве
источника молекулярного водорода рассматриваются радиолизные процессы в воде (в жид-
ком и паровом состояниях), а также парометаллическая реакция. Радиолитические процессы
накопления водорода в реакторах характеризуются выходом молекулярного водорода. Они
наблюдались при гомогенном радиолизе воды, при котором не учитывались влияния радиа-
ционных и радиационно-термических процессов конструкционных материалов в контакте с
водой на накопление молекулярного водорода [6-7]. В результате поверхностных физико-
химических процессов металлических материалов с агрессивной средой изменяется состоя-
ние поверхности, которое в конечном итоге приводит к окислению этих материалов [7-8].
Применение циркония для топливных элементов вызвано его высокой ионной проводимо-
стью, которая обусловлена переносом анионной кислородной вакансии. Для того чтобы
обеспечить их высокие качества используют порошки металлического циркония нанораз-
мерных частиц. Наноразмерные системы во многом отличаются от обычных монокристалли-
ческих систем. Поэтому изучение их свойств под влиянием гамма-излучения
представляет
практический и научный интерес.
С целью выявления влияния металлического циркония на радиолиз воды исследована
кинетика накопления молекулярного водорода при радиолитическом разложении воды в си-
стеме нано-Zr+H
2
O при Т=300К.
Dostları ilə paylaş: