Fiziksel Etkenlerle
Başlama
AB → A*+ B*
AB → A
+
+ B + e
-
AB → AB
+
+ e
-
AB +e
-
→
A + B
-
AB+ e
-
→
AB
-
Görüldüğü gibi yüksek enerjili ışınlarla katılma polimerizasyonunun
başlama mekanizması karışıktır. Ancak çoğunda serbest radikaller
üzerinden başlayıp polimerize oldukları görülmüştür.
Fiziksel Etkenlerle Başlama
Elektrokimyasal başlamada ise; monomer çözeltilerinin elektrolizi ile
yani polimerizasyonu başlatacak aftif türler elektrotlar üzerindeki
tepkimelerden sağlanır. CH2=CHR vinil monomeri bir elektroliz
ünitesinde elektrolizlendiğinde:
Katotta: Monomer moleküllerine elektron aktarılarak oluşan aktif tür
radikal- anyon ile polimerizasyon hem anyonik hem de radikalik
mekanizmaya göre olabilmektedir.
Anotta: Yükseltgenebilen monomerlerle ise monomerden elektron kopar
ve aktif tür olarak radikal-katyon oluşur. Bu durumda polimerizasyon
hem katyonik hem de radikalik mekanizmaya göre olabilmektedir.
Bu polimerizasyon tipine de elektrobaşlatılmış veya elektrolitik
polimerizasyon adı verilmektedir.