15
Cədvəl 1.2.
İstidaşıyıcının ballast qazlarının nəzərə alınmaması ilə piroqazın tərkibi
Mazutun və poliqudronun pirolizi zamanı reaktorun çıxışında axının
temperaturu müvafiq olaraq 940 və 920
°
C; istidaşıyıcıda hidrogenin qatılıgı müvafiq
olaraq 2 və 15,3% olur.
Karbohidrogen xammallarının pirolizi yolu ilə olefinlər istehsalının iqtisadi
effektivliyi alınan maye və qaz şəkilli yan məhsulların bütövlüyündən və istifadə
istiqamətindən əhəmiyyətli dərəcədə asılıdır. Pirolizin maye məhsullarının sulu və
yüksək qaynama temperaturuna malik olmaları onların sonrakı emalı üçün daha çox
çətinlik yaradır. Piroliz qətranını və mazutun tərkibinin spektroskopik və
xromatoqrafik üsulla analizi göstərmişdid ki, yüksəktemperaturlu piroliz zamanı
Xammallar
Komponentlər
Mazut
Poliqudron
Metan
18,85
22,94
Etan
2,18
2,52
Etilen
39,10
46,56
Asetilen
7,30
6,99
Propan
0,23
0,23
Propilen
16,80
11,47
Propadien
1,37
1,03
Metilasetilen
3,54
1,38
Cəmi butilenlər
3,20
1,49
Divinil
7,43
5,39
Cəmi :
100,00
100,00
16
ə
sasən parafin və naften karbohidrogenlərinin olefinlərə çevrilməsi prosesi gedir, eyni
zamanda alkilaromatik karbohidrogenlər isə daha çox dealkilləşmə prosesinə düçar
olurlar. Agır neft qalıqlarının, o cumlədən də mazutun maye piroliz məhsulları
tərkibində kükürdlü birləşmələr qatılaşırlar ki, bu da onlardan neft koksunun və
texniki karbonun alınması prosesini çətinləşdirir və təbii olaraq xüsusi təmizləmə
üsullarının işlənib hazırlanmasını tələb edir.
1.3. Piroliz prosesinin yan məhsullarınin
ayrılması və təkrar emalı.
Müxtəlif karbohidrogen xammallarının pirolizi yolu ilə alçaq molekullu
olefinlərin istehsalı zamanı çoxlu miqdarda qiymətli doymamış karbohidrogenlər, dien
karbohidrogenləri, aromatik karbohidrogenlər, asetilen törəmələri alınır.
Bu karbohidrogenlər fraksiyalarin tərkibində müvafiq miqdarda olur ki,
onları da təmiz halda ayırmaqla üzvi sintez sənayesinin xammala olan tələbatını
təmin etmək olar. Belə karbohidrogenlərə asetilen, allen, metilasetilen, tsiklo- və
ditsiklopentadien, benzol, naftalin və başqaları misal ola bilər. Bundan əlavə məqsədli
məhsul dəyərinin aşağı, qatılığının yüksək olması tərkibində kükürdlü birləşmələrin az
və digər hetero- üzvi birləşmələrin praktiki olaraq olmaması pirolizin yan
məhsullarının təkrar emalı üçün texnoloji və iqtisadi cəhətdən yaxşı şərait yaradır.
Piroliz
xammalından
alınan
məhsulların
maya
dəyəri
(məsələn,
tsiklopentadien, benzol) neft- kimya proseslərində alınan məhsulların maya dəyərindən
15-25% aşağı olur. Pirolizin qaz və maye məhsullarının kompleks emal proseslərinin
dərinləşdirilməsi bütün qaz şəkilli olefinlər istehsalının iqtisadi effektivliyini və
rentabelliyini yaxşılaşdırır.
17
1.3.1. Piroliz qazlarından asetilen, allen
və metilasetilenin alınması
Qaz şəkilli olefinlərin istehsalı üçün böyuk, vahid gücə malik qurğuların
yaradılması yan məhsulların dərin, kompleks emal proseslərinin aparılmasına imkan
verir. Beləliklə, etilen və propilenlə birlikdə əmələ gələn yüngül məhsullar-asetilen,
allen və metilasetilenin ayrılması prosesi iqtisadi baxımdan çox məqsədəuyğun hesab
olunur.
Xammal və piroliz rejimindən asılı olaraq bu məhsulların mövcud qurğularda,
xammala görə hesablandıqda, çıxımı 1,2% olur və piroliz rejiminin dərinliyindən asılı
olaraq artır. EP-300 qurğularında benzinin pirolizi yolu ilə bir ton etilenin alınması
zamanı 20 kq asetilen (ildə 6 min ton) və həmin miqdarda da allen və metilasetilen
alınır. Piroqazın ayrılması zamanı onun tərkibində olan asetilenin hamısı praktiki
olaraq etan - etilen fraksiyasının tərkibinə keçir və orada asetilenin miqdarı 0,4-1,8%
hədlərində olur. Allen və metilasetilen propan- propilen fraksiyasının ayrılması zamanı
qatılaşdırılır və propilen ayrıldıqdan sonra propan fraksiyasının tərkibində qalır.(25%-ə
qədər).
1.3.2. Asetilenin ayrılması
Məlumdur ki, asetilen kimyəvi sintezlərdə və metalların qaynaq
edilməsində istifadə edilir. Bu halda çox defisit olan kalsium karbid üsulu ilə alınan
asetilendən istifadə olunur. Eyni zamanda qaz şəkilli olefinlər istehsalı qurğularında
üzvi sintezin katalitik proseslərində istifadə olunan etilenin keyfiyyətinə olan tələbat
artdıqca piroliz zamanı alınan məhsulların tərkibindən asetilenin ayrılması vacib
məsələ hesab olunur. Odur ki, piroliz məhsullarından ayrılan asetilen metalların emal
prosesinə göndərilə bilər. Piroliz məhsullarından ayrılan asetilen təbii qazdan və
kalsium karbiddən alınan asetilendən maya dəyərinin aşağı olması ilə fərqlənirlər , bu
proses həm sərfəli həm də perspektivdir.
18
Hər hansı tərkibə malik asetilen -etilen qarışığı, prosesin aparılma şəraitindən asılı
olaraq selektiv absorbsiya üsulu ilə alına bilər. Absorbent kimi aseton, asetonitril
(CH
3
-CN), N-metilpirrolidon və dimetil-formamid istifadə oluna bilər, ancaq bunların
içərisində prosesin səraitinə, selektivliyinə və həll olma dərəcəsinə görə
dimetilformamid ən yaxşı absorbent hesab olunur.
Asetilenin ayrılması prosesinin texnoloji sxemi şəkil 1.2 -də verilmişdir. İlkin
etan-etilen fraksiyası 2 MPa təzyiqlə yüksək təzyiq altında işləyən 1 absorberinə daxil
olur.Bu absorberin yuxarı hissəsinə dimetilformamid verilir ki, o da asetilen, etan və
etilenin bir hissəsini udur. 1 absorberinin yuxarısından asetilendən təmizlənmiş etan-
etilen fraksiyası ayrılır və etilen qurğusunun C
2
-fraksiyasının ayrılması kalonuna
göndərilir.
1
absorberinin
kubundan
doymuş
dimetilformamid
4
və
5
istidəyişdiricilərini keçərək 6 desorberində bir hissəsi qazsızlaşdırılır və
drosselləşdirilir. Kondensləşdirilmiş etan - etilen fraksiyası 1 absorberində absorbsiya
zamanı ayrılan istiliyin çıxarılması üçün fleqma kimi istifadə olunur. 6 desorberi
dimetilformamiddə həll olmuş etan, etilen və asetilenin ayrılmasına xidmət edir.
Regenerasiya olunan dimetilformamid 6-desorberinin kubundan götürülür 4 və 5
istidəyişdiricilərini keçərək 1 absorberinə suvarma kimi qaytarılır. 6 desorberinin
yuxarısından asetilenlə zənginləşdirilmiş qazlar 7 soyuducusunu keçərək aşağı təzyiq
altında işləyən 9 absorberinə verilir ki, burada da asetilenin tamamilə ayrılması
prosesi baş verir. 9 absorberinə absorbent kimi dimetilformamid verilir. Bu absorberin
yuxarısından aşağı təzyiqli etan-etilen fraksiyası ayrılır və etilen qurğusundakı piroqaz
axınına qatılır. Asetilen ilə doydurulmuş dimetilformamid 9 absorberinin kubundan 11
və 12 istidəyişdiricilərini keçərək 13 desorberinə daxil olur. 13 desorberinin
yuxarısından xammal kimi asetilen çıxarılır. Regenerasiya olunmuş dimetilformamid
13 desorberinin kubundan götürülərək 12 və 11 istidəyişdiricilərini keçərək yenidən 9
absorberinin yuxarı hissəsinə qaytarılır. Proses 2,2 - 0,12 MPa təzyiqdə və
−
17
0
C-dən
100
°
C-yə qədər temperatur hədlərində aparılır. Bu prosesdə absorbsiya rejimi etilen
qurğusunun texnoloji parametrlərinə uyğun olaraq seçilir. Asetilenin bu üsulla
19
alınması prosesində çirkab suları, daimi və qaz şəkilli tullantı alınmır. Yan məhsul
kimi aşağı təzyiqli etan-etilen fraksiyası yaranır ki, onun da tərkibində 80%-ə qədər
etilen və 6%-ə qədər isə asetilen olur. Bu yan məhsul da yenidən resikl kimi etilen
qurğusunun kompressoruna göndərilir. EP-300 qurğusunda alınan asetilen- etilen
qarışığından karbiddən alınan asetilenin əvəzinə metalların qaz-alovlu qaynaq
işlərində istifadəsi iqtisadi baxımdan da çox əlverişli hesab olunur.
1.3.3. Allen, metilasetilen və metilasetilen - allen fraksiyası
Piroliz prosesinin C
3
-fraksiyasının ən maraqlı komponentlərindən biri
allendir (CH
2
=
C
=
CH
2
). Allen (propadien) üzvi sintezin perspektiv məhsullarından
hesab olunur və yuksək reaksiya qabiliyyəti onun geniş sahələrdə tətbiqini təmin edir.
Metilasetilen (CH
3
−
C
≡
CH) allenin izomeri olub onun alınmasında istifadə edilə bilər.
Piroqazın hidrogenləşdirilməmiş propan fraksiyasından allen və metilasetilenin
ayrılması prosesini ekstraksiyalı və aşağıtemperaturlu rektifikasiya üsullarını kombinə
etməklə həyata keçirirlər. Allen və metilasetilenlə yanaşı tərkibində az miqdar propan
və propilen olan metilasetilen-allen fraksiyası özünün sərbəst istifadə sferasına
malikdir. Metilasetilen-allen fraksiyası həm metalların qaz- alovlu qaynaq prosesində
asetileni əvəz edə bilir, həm də bir sıra sintezlərdə, o cümlədən də metilizopropenil
efirlərinin sintezində istifadə olunur.
Metilasetilen-allen fraksiyasını etilen istehsalı qurğusunda propilen kalonunun kub
məhsulu olan hidrogenləşdirilməmiş propan fraksiyasının ekstraksiyalı rektifikasiyasi
ilə alırlar. Metilasetilen - allen fraksiyasinin ekstragenti kimi polyar həlledici-
asetonitrildən istifadə olunur. Şəkil 1.3-də propilen-allen qarışığının nisbi uçuculuq
ə
msalı
α
-nın müxtəlif həlledicilərin qatılığından asılılığı göstərilmişdir.
20
α
4,0
3,0
2,0
1,0
0
100 90 80 70 60 C , %
Şək. 1.3. Propilen-allen qarışığının nisbi uçuculuq əmsalının (
α
) müxtəlif
həlledicilərin qatılığından (C) asılılığı.
1-asetonitril, 2-furfurol, 3-dimetilformamid, 4 – metilpirrolidon, 5-dimetilasetamid.
Bu dəlillərdən görünür ki, ancaq asetonitril aşağı qatılıqlarda belə selektivliyini
saxlayır. Metilasetilen - allen fraksiyasının ayrılması prosesinin texnoloji sxemi şəkil
1.4-də göstərilmişdir. Propilen kalonunun kubundan götürülən propan fraksiyası 1
ekstaksiyali rektifikasiya kalonunun mərkəz hissəsinə verilir, bu kalonun yuxarı
hissəsinə isə asetonitril daxil edilir. 1 kalonunun distillatı ilə tərkibində allen və
metilasetilen qarışığı olan propan-propilen fraksiyası çıxarılır. 1 ekstraksiyalı
rektifikasiya kalonunun kubundan çıxan karbohidrogenlərlə doymuş asetonitril 3
istidəyişdiricisini keçərək 4 buxarlandırıcı kalonuna daxil olur. 4 kalonunun
kubundan çıxan qazsızlaşdırılmış asetonitril 7 istidəyişdiricisi və 9 tutumunu keçərək
1 kalonuna qaytarılır. 4 kalonunun distillatı olan metilasetilen-allen fraksiyası 5
defleqmatorunu keçərək məhsul kimi 8 tutumuna yığılır. Qurğuda sirkulyasiya olunan
asetonitril tədricən qarışıqlarla çirklənir ki, onu da 10 kalonunda adi rektifikasiya yolu
21
ilə təmizləyirlər. Prosesin işçi parametrləri: təzyiq 1-0,2 MPa, temperatur 140
÷
110
°
C.
Bu prosesdə yan məhsul alınmır. Propan-propilen fraksiyasını, tərkibindən allen və
metilasetileni ayırdıqdan sonra, ya piroliz prosesinə qaytarırlar ya da yanacaq qazı
kimi istifadə edirlər. Asetonitrilin regenerasiyası kalonunun kub qalığı, asetonitrilin
qətranlaşmış məhsulu, tullantı olub vaxtaşırı olaraq yandırılmaya göndərilir. Aşağı
temperaturlu rektifikasiya yolu ilə metilasetilen-allen fraksiyasından yüksək
təmizlikdə alleni ayırırlar.
Metilasetilen-allen fraksiyasından aşağı temperaturlu rektifikasiya yolu ilə allenin
alınması prosesi aşağıdakı 3 mərhələdən ibarətdir:
1) P = 0,13 MPa təzyiq altında, T
a
=
−
22
°
C , T
y
=
−
37
°
C temperaturda yüngül
uçucu komponentlərin ( propan, propilen ) qovulması ;
2) P = 0,12 MPa təzyiq altında, T
a
=20
°
C , T
y
=
−
35
°
C temperaturda metilasetilen –
propan azeotrop qarışığının qovulması;
3) P=0,11 MPa təzyiq altında, T
a
=
−
26
°
C, T
y
=
−
16
°
C temperaturda qatılaşdırılmış
allen fraksiyasının qovulması.
Proses zamanı allen-propan azeotrop qarışığını ayırmırlar. Proses allenin 97%
təmizliklə alınmasına imkan yaradır, əmələ gələn kub məhsulunun tərkibində 96-98%
metilasetilen olur. Əgər metilasetilenin 100%-li təmizliyi tələb olunarsa onda kub
məhsulu əlavə olaraq rektifikasiya prosesinə düçar edilir, prosesin texnoloji
parametrləri : P = 0,112 MPa, T
a
=
−
12
°
C, T
y
=
−
24
°
C .
Metilasetilen-allen fraksiyasının ayrılması zamanı kub məhsulu kimi alınan
metilasetileni katalitik izomerləşdirməklə allen almaq olar. Metilasetilenin katalitik
izomerləşmə prosesi üçün effektiv katalizator modifikasiya olunmuş kalsium
alüminatlar hesab olunur. Proses 0,1 MPa təzyiqdə, 100-130
°
C temperaturda və 0,7-
1,0 dəqiqə kontakt muddətində aparılır. C
3
- karbohidrogenlər qarışığından aşağı
temperaturlu rektifikasiya üsulu ilə allenin ayrılma prosesi əlavə enerji məsrəfləri
tələb etmir. Bu üsulun çoxtonnajlı EP - 300 qurğularında tətbiq olunması neft kimya
məhsullarından kompleks istifadə məsələsinin həllinə kömək edəcəkdir.
22
1.3.4. Tsiklopentadien və ditsiklopentadienin alınması
Tsiklopentadien tərkibində qoşa ikiqat rabitəsi olan alitsiklik birləşmələr
sinifinə aiddir. Tsiklopentadien - 1,3 və ya onun əmtəə forması olan ditsiklopentadien
tərkiblərində olan ikiqat rabitələrin hesabına yüksək reaksiya qabiliyyətinə malik
olduqları üçün müxtəlif sintezlərdə o cümlədən də polimer maddələrin, kauçukların,
plastifikatorların, insektisidlərin, yüksək enerji tutumlu birləşmələrin və s. alınmasında
istifadə oluna bilərlər. Alçaq molekullu olefinlər istehsalının sürətlə inkişafı ilə
ə
laqədar olaraq tsiklopentadien və ditsiklopentadienin istehsalı üçün də əlverişli şərait
yaranır.
Tsiklopentadien və ditsiklopentadieni həm sintez yolu ilə, həmçinin də koks-kimya
və ya neft-kimya xammallarının pirolizinin maye məhsullarından ayırmaqla almaq
olar. Tsiklopentadien və onun homoloqlarının sintetik yolla istehsalı sənayedə tətbiq
sahəsi tapmamışdır. Sənaye miqyasında ilk dəfə tsiklopentadien və ditsiklopentadien
koks-kimya sənayesində daş kömürün emalı zamanı alınan benzol fraksiyasından
alınmaga başlanmışdır. Daş kömürdən alınan ditsiklopentadienin qatılıgı 96%
olmuşdur. Lakin tədricən daş kömürün ditsiklopentadien resursu kifayət olmadı. Bu da
ditsiklopentadienin ən zəngin potensiallı mənbəyi olan neft fraksiyalarının pirolizinin
maye məhsullarından ditsiklopentadienin ayrılma prosesinin tədqiqinin inkişafına
təkan verdi. Pirolizin maye məhsulları içərisində bu birləşmələr həm monomer
(tsiklopentadien və ditsiklopentadienin ümumi miqdarının 60–80%-i) həm də dimer
H
−
C
C
−
H
H
−
C C
−
H - Tsiklopentadien , -Äètñèêëîïåíòadien
CH
2
CH
2
23
şə
klində olur. EP -300 etilen qurğusunda tsiklopentadienin çıxarılma dərəcəsi 80–90%
olduğu halda il ərzində 4,5-6,0 min ton ditsiklopentadien almaq olar. Piroliz
məhsullarından alınan ditsiklopentadien və digər qiymətli monomerlər ənənəvi
üsullarla istehsal olunan monomerlərə nəzərən daha yüksək effektivliyi ilə xarakterizə
olunur. Məsələn, neft fraksiyalarının piroliz məhsullarından alınan C
5
fraksiyasının
emalı ilə tsiklopentadien, izopren və piperilenin ayrılması prosesində bir manatlıq
ə
mtəə məhsuluna sərf olunan xərclərin iki dəfə azalmasına imkan yaranır. Piroliz
fraksiyalarının ixtisaslı emalı etilen istehsalının iqtisadi effektivliyinin artırılması üçün
mühüm faktor olub təbii ehtiyatların genişləndirilməsinə və qiymətli monomerlərin
maya dəyərinin azaldılmasına səbəb olur. Neft-kimya tsiklo- və ditsiklopentadienin
bütün alınma üsulları monomerin dimerləşmə xassəsinə və onun C
4
-C
6
atsiklik
karbohidrogenləri ilə sodimerləşməsinə və əks reaksiya–alınan dimer- və sodimerlərin
monomerləşməsinə əsaslanır ki, bu da monomerləri yaxın qaynayan yan məhsullardan
ayırmaga imkan yaradır. Sənaye miqyasında etilen istehsalı prosesində alınan,
tərkibində monomer olan xüsusilə hidrogenləşdirilməmiş C
5
karbohidrogen
fraksiyasından ditsiklopentadienin ayrılması üsulu geniş inkişaf etdirilmişdir.
Pirokondensatdan ayrılan və tərkibində tsiklopentadien , izopren, piperilen və digər
karbohidrogenlər olan C
5
fraksiyası dimerləşmə reaktoruna daxil olur. Burada
tsiklopentadien
110-135
°
C-yə
qədər
qızdırılaraq
ditsiklopentadienə
çevrilir,
qatılaşdırılmış ditsiklopentadieni rektifikasiya yolu ilə ayırırlar. Tsiklopentadienin
sodimerlərinin digər dienlər, trimerlər, polimerlər və başqa qarışıqlarla dimerləşməsi
prosesi zamanı yaranan ditsiklopentadienin təmizlənməsi məqsədilə ditsiklopentadien
parçalanma, sonra təkrar dimerləşmə (birinci dimerləşmədən fərqli şəraitdə) və
rektifikasiya prosesinə uğradılır. Belə üsul xammal kimi geniş karbohidrogen
fraksiyalarından istifadə olunmasına imkan yaradır. Təcrübə və təcrübə-sənaye
qurğularının layihələndirilməsi zamanı optimal texnoloji rejimin hesablanması, reaktor
tipinin seçilməsinə imkan verən riyazi model işlənib hazırlanmışdır. Bu model eyni
zamanda baş verən üç reaksiyanı-tsiklopentadienin dimerləşməsi, siklopentadienin
24
izopren və piperilen ilə sodimerləşməsini nəzərə alır. Ditsiklopentadienin parçalanması
tsiklopentadienin dimerləşməsindən fərqli olaraq həm termiki həm də katalitik üsulla
həyata keçirilə bilər. Həm maye həm də buxar fazada aparıla bilən termiki parçalanma
prosesi daha geniş yayılmışdır. Maye fazalı parçalanma prosesi çoxlu miqdarda qətran
ə
mələgəlməsilə müşayiət olunur. Bunun qarşısını almaq üçün bəzən maye fazalı
parçalanma prosesini eyni zamanda, həm istidaşıyıcı həm də durulaşdırıcı rolunu
oynayan, yüksəktemperaturda qaynayan üzvi mayelərin mühitində aparırlar. Bundan
başqa onun iştirakılə rektifikasiya prosesi və alınan monomerin ayrılması asan baş
verir, məqsədli məhsulun çıxımı da artır. Ditsiklopentadienin buxar fazada
parçalanması zamanı qətran əmələgəlməsi azalır. Bu halda prosesi eyni zamanda həm
də istidaşıyıcı rolunu oynayan inert durulaşdırıcıların, məsələn metan və ya su
buxarının, iştirakı ilə aparırlar. Buxar fazalı parçalanma prosesi konstruksiyasına görə
daha mürəkkəbdir. İzoprenin ayrılması ilə C
5
fraksiyasının kompleks emalı zamanı
ekstraksiyalı rektifikasiya üsulundan istifadə olunur. Pirolizin maye məhsullarının
müxtəlif fraksiyalarından tsiklopentadien və ditsiklopentadienin ayrılması prosesinin
təcrübi işlənməsi zamanı aşağıdakı fraksiyalardan istifadə olunur:
1) EP-60 etilen qurğusunun debutanizator kalonunun kub məhsulu
≥
C
5
fraksiyası;
2) Geniş karbohidrogen fraksiyasının pirolizinin maye məhsul konsentratı
≥
C
6
fraksiyası;
3) Benzin rafinat (25%) və birbaşa qovma benzini (75%) qarışığının
yüksəktemperaturlu pirolizi məhsullarından ayrılmış C
5
-C
6
karbohidrogenlər
fraksiyası;
4) EP-60 qurğusunda pirokondensatdan ayrılan pentan kalonunun distillatı olan C
5
fraksiyası;
5) EP-60 qurğusunda alınan pirokondensatdan ayrılan
≥
C
9
fraksiyası.
Hal-hazırda ditsiklopentadienin sənaye istehsalı EP-300 və EP-450 etilen istehsalı
bazasına uyğun olaraq layihələndirilir. Ditsiklopentadienin C
5
karbohidrogenlər
fraksiyasından ayrılması qurğusunun texnoloji sxemi şəkil 1.5.-də verilmişdir. C
5
25
karbohidrogenlər qarışığı 1 dimerləşmə reaktoruna verilir. Burada C
5
karbohidrogenlərinin tərkibində olan tsiklodienlərin dimerləşmə prosesi gedir.
Dimerləşmə reaktorları reaksiya zonalarının həcmi müxtəlif (20-dən 144 litrə
qədər) olan boru-boru içərisində tipli istidəyişdirici aparatlardır. 1 dimerləşmə
reaktorundan çıxan reaksiya məhsulları atmosfer təzyiqi altında rektifikasiya
prosesinə düçar edilir, tsiklopentadiendən ayrılan C
5
karbohidrogenləri kalonun
yuxarısından çıxır. 2 rektifikasiya kalonunun aşağısından çıxan ditsiklopentadien
konsentratı 3 monomerləşmə reaktoruna verilir. Monomerləşmə reaktoru
borularının diametri 60 və 50 mm , uzunluqları isə müvafiq olaraq 1400 və 3500
mm olan boru-boru içərisində tipli istdəyişdirici aparatdır. Monomerləşmə prosesini
qızmış su buxarının iştirakı ilə 600
°
C temperaturda aparırlar. 3 monomerləşmə
kalonundan çıxan monomerizat 4 rektifikasiya kalonuna göndərilir. Rektifikasiya
üçün diametri 80, 100 və 150 mm olan doldurma tipli (doldurmanın hündürlüyü 2
metrdən 12 metrə qədər) kalondan istifadə olunur. 4 rektifikasiya kalonunun
yuxarısından tsiklopentadien ayrılır və 5 dimerləşmə kalonuna verilir. Xammalın
tərkibində olan tsiklopentadienin ilkin qatılığından (5– 15%) asılı olaraq onun
dimerləşmə prosesi 120
°
C-dən 135
°
C arasında 1–3 saat müddətində həyata
keçirilir. 4 rektifikasiya kalonunun aşağısından tsiklopentadienin dimerləri və
sodimerləri
çıxarılaraq
resirkulyasiya
olunur.
Tsiklopentadienin
selektiv
dimerləşmə prosesi 60-100
°
C temperaturda və 0,8-1,3 saat müddətində aparılır.
Ditsiklopentadien konsentratının monomerləşməsi buxar fazada 400
°
C
temperaturda, 0,1 saniyəlik kontakt müddətində, buxar:xammal nisbətinin 3
−
4:1
qiyməti intervalında aparılır. Bütün proses, həm reaksiya həm də rektifikasiya
mərhələləri fasiləsiz sxem üzrə həyata keçirilir. Ditsiklopentadiendən azad olmuş
C
5
fraksiyasının ayrılması 6 atmosfer rektifikasiya kalonunda aparılır. 6
rektifikasiya kalonunun yuxarısında temperatur 28-40
°
C, aşağısında isə 85-135
°
C
hədlərində saxlanılır. Qatılaşdırılmış tsiklopentadienin ayrılması zamanı isə
kalonun yuxarısında temperatur 35
÷
40
°
C, aşağısında 80
÷
107
°
C, fleqma ədədini isə
26
0,5
÷
20 arasında saxlayırlar. Ditsiklopentadienin vakuum altında rektifikasiya
prosesini P = 3
÷
5 kPa təzyiq altında 7 vakuum rektifikasiya kalonunda aparırlar.
Kalonun yuxarısında temperatur 60
÷
80
°
C, aşağısında isə 90
÷
105
°
C intervalında
saxlanılır. Ditsiklopentadieni daha yüksək təmizlikdə almaq üçün onu əlavə olaraq
vakuum rektifikasiya prosesinə düçar edirlər. Bu halda qalıq təzyiqi 3,99-10,64 kPa
həddində, alınan ditsiklopentadienin təmizliyi isə 99,9% olur.
İlk əvvəllər ditsiklopentadien əsasən yadoximikatların sintezində istifadə
olunurdu. İstehsalın əsas aralıq məhsulu tsiklopentadienin xlorlu törəmələri, o
cümlədən heksaxlortsiklopentadien antipirenlər kimi istifadə oluna bilər.
Ditsiklopentadienin sənaye miqyasında digər ənənəvi istifadə istiqaməti
ferrosenin
[
bis(
η
-tsiklopentadienil)dəmir
]
alınmasıdır. Ditsiklopentadienin VII və
VIII qrup metalları ilə əmələ gətirdiyi birləşmələr antidetanator vasitəsi kimi sürtgü
yağlarına əlavə olunur və katalizator kimi də istifadə olunur. Tsiklopentadien və onun
dimerinin yüksək reaksiya qabiliyyətinə malik olması onun gələcəkdə də yüksək
xassələrə malik geniş
γ
- sintetik maddələrin alınmasında mühüm xammal olacağına
imkan verəcəkdir.
Dostları ilə paylaş: |