8
4 (102) • 2015
Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов
УДК 6.69.
к.м. гумеров (ООО «Институт проблем транспорта энергоресурсов», г. Уфа, Российская Федерация),
с.а. сильвестров (ООО «Астрапроект», г. Казань, Российская Федерация),
Р.Р. багманов (ООО «МКО», г. Казань, Российская Федерация)
физиЧеская модель стРесс-коРРозии тРУбоПРоводов
K.M. gumerov (Institute of Energy Resourсes Transportation OOO, Ufa, Russian Federation),
S.A. Silyvestrov (Astraproekt OOO, Kazan, Russian Federation),
R.R. Bagmanov (MKO OOO, Kazan, Russian Federation)
PHYSICAL MoDEL oF PIPELINE STRESS CoRRoSIoN
введение
На магистральных газопроводах последние 0 лет
неуклонно растет доля аварий по причине коррозион-
ного растрескивания под напряжением (стресс-кор-
розии). В то же время на других трубопроводах это
явление не фиксируется несмотря на практически
одинаковые характеристики. Длительное время было
принято считать, что коррозию можно эффективно
сдерживать, применяя двойную защиту «изоляционное
покрытие + электрохимическая защита». Но против
стресс-коррозии электрохимическая защита оказалась
неэффективной. Более того, с увеличением защитного
потенциала стресс-коррозия ускоряется. Несмотря на
большое количество исследований этого явления, не
была найдена физическая модель, способная объяс-
нить закономерности стресс-коррозии трубопроводов.
Это, в свою очередь, не позволяло предложить эффек-
тивные методы защиты. В данной статье предложена
такая физическая модель и апробирована на несколь-
ких примерах.
цели и задачи
На основе анализа и обобщения результатов ис-
следований в разных отраслях техники разработать
физическую модель стресс-коррозии металлов и на
этой основе предложить эффективные методы защиты
магистральных трубопроводов.
методы
Результаты исследований, представленные в дан-
ной статье, получены методами анализа аналогичных
процессов в разных областях техники, а также непо-
средственными физическими экспериментами с об-
разцами металла, подвергнутыми стресс-коррозии.
Результаты
Предложена и обоснована физическая модель
стресс-коррозии магистральных газопроводов, поз-
воляющая объяснить механизмы развития процесса и
разработать эффективные меры защиты.
© Гумеров К.М., Сильвестров С.А., Багманов Р.Р. (Gumerov K.M., Silyvestrov S.A., Bagmanov R.R.), 0
Background
The proportion of main gas pipeline failures due to
stress corrosion cracking (stress corrosion) has been
steadily increasing during the past 0 years. However,
the phenomenon is not observed in other pipelines,
despite their almost identical characteristics. For a long
time it was assumed that the corrosion can be effectively
restrained by applying double protection: insulating
coating + electrochemical protection. But electrochemical
protection has proved ineffective against stress corrosion.
Moreover stress corrosion accelerates with increase of the
protection potential. Despite the large number of studies of
this phenomenon a physical model that could explain the
mechanism of stress corrosion of pipelines has not been
found. This in turn did not allow offering effective protection
methods. The paper presents such a physical model and its
approval by a few examples.
Aims and objectives
On the basis of analysis and generalization of the results
of research in various fields of engineering to develop a
physical model of stress corrosion of metals and to propose
effective methods of main pipeline protection based on this
model.
Methods
The research results presented in the paper were
obtained by analysis of similar processes in different fields
of engineering, as well as by direct physical experiments
with metal samples exposed to stress corrosion.
Results
A physical model of stress corrosion of main pipelines
that explains the mechanisms of the process and allows
development of effective protection is offered and
substantiated.
8
4 (102) • 2015
О единстве мира приходится слышать либо
от философов, либо от физиковтеоретиков.
«Технари» об этом обычно не задумываются;
они работают по своим отраслевым инструкци-
ям и руководствам, практически не заглядывая
в аналогичные документы других отраслей.
Между тем, это иногда очень полезно в реше-
нии некоторых сложных, но важных практичес-
ких задач.
Авторам данной статьи в разные годы прихо-
дилось заниматься проблемами в совершенно
разных областях, на первый взгляд, даже близко
не похожих друг на друга: в ядерной физике,
технологии сварочного производства, в нефте-
газовой отрасли. В процессе выполнения раз-
ных договорных работ приходилось соприка
саться также с некоторыми проблемами
судостроения, гальванотехнологии, металлур-
гии, трубного производства. И можно задать
вопросы: Чем же эти области едины? Что их так
объединяет, чтобы занимать внимание уважае-
мых читателей? Ответ прост: ПРОТОНЫ.
Долгое время специалисты нефтегазовой от-
расли не могли разгадать природу такого явле-
ния, которое называют стресскоррозией. После
15…25 лет эксплуатации некоторые магист-
ральные газопроводы начинают покрываться
сетью параллельных поверхностных трещин,
которые затем быстро растут и приводят к раз-
рушению трубопровода. При стресскоррозии
металл может не переходить в ржавчину, а толь-
заключение
Предложена и обоснована физическая модель
стресс-коррозии подземных трубопроводов, объясня-
ющая все наблюдаемые закономерности развития про-
цесса на магистральных газопроводах и позволяющая
разработать эффективные методы защиты. Физичес-
кая модель основана на анализе аналогичных явлений в
разных отраслях техники: трубопроводном транспорте,
сварочном производстве, гальванотехнологиях, судо-
строении, атомной промышленности. Показана главен-
ствующая роль атомов водорода и их ядер – протонов
– в развитии процесса стресс-коррозии. Введено но-
вое понятие предела стресс-коррозии металлов наряду
с пределом текучести, пределом усталости и т.д.
ключевые слова: магистральный газопровод,
стресс-коррозия, коррозионное растрескивание под
напряжением, сероводородное растрескивание, физи-
ческая модель, протоны, внутреннее давление
Key words: main gas pipeline, stress corrosion, stress
corrosion cracking, hydrogen sulfide cracking, physical
model, protons, internal pressure
Either philosophers or theoretical physicists are
those from whom one can hear about the Unity of
the world. Tech specialists usually do not think
about it; they follow their industry regulations and
guidelines without looking into similar documents
relating to other sectors. Meanwhile, sometimes it
could be of great help in solving difficult, but
important practical problems.
The authors of this paper in different years had
to deal with problems in completely different fields,
at first glance, not even close to similar to each
other: in nuclear physics, welding procedures, and
in the oil and gas industry. In implementing various
contractual works they had also faced some
problems of shipbuilding, electroplating, metallurgy,
pipe production. One can ask what unites these
spheres? What unites them so as to preoccupy
esteemed readers? The answer is simple – the
PROTONS.
For a long time, specialists of the oil and gas
industry could not unravel the nature of phenomenon
called stress corrosion. After 15 ...25 years of
operation, some gas pipelines begin to be covered
by a network of parallel surface cracks, which then
grow quickly and lead to the destruction of the
pipeline. Metal exposed to stress corrosion can not
go into rust but only cracks like a cracking log. In
most cases, stress corrosion occurs with the general
and localized corrosion as the background, as
shown in Figure 1. In oil pipelines, water lines and
other pipelines such phenomenon is not observed.
строительство и эксплуатация нефтегазопроводов, баз и хранилищ
8
4 (102) • 2015
Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов
ко растрескаться аналогично рассыхающемуся
бревну. В большинстве случаев стресскоррозия
происходит на фоне общей и язвенной корро
зии, как показано на рисунке 1. На нефтепрово-
дах, водопроводах и других трубопроводах та-
кое явление не встречается. Во всяком случае,
именно так считают многие специалисты и ис-
следователи. Было выполнено большое коли-
чество исследований, выявлен целый ряд зако-
номерностей, но разные авторы приходили к
разным выводам, порой противоположным. И
до сих пор иногда вспыхивают горячие споры о
причинах и механизмах этого явления.
Научные споры сами по себе очень даже ин-
тересны, но до сих пор не решена проблема за-
щиты от стресскоррозии. Поэтому основной
упор делают на диагностику, чтобы вовремя вы-
явить растрескавшиеся участки трубопроводов
и заменить их до наступления разрушения. Но
это только борьба с последствиями, а не с самим
явлением. При таком подходе с каждым годом
растут объемы ремонта, так как стресскоррозия
охватывает всё новые и новые трубопроводы и
участки. Ремонт требует остановки газопрово-
да, поэтому на наиболее ответственных направ-
лениях в одном техническом коридоре проложе-
но несколько линий, чтобы всегда была
возможность отключить одну линию без сниже-
ния объёмов поставки газа потребителям.
Участвуя в расследованиях аварий на разных
трубопроводах практически по всему бывшему
Союзу, анализируя похожие явления в других
отраслях, проводя физические эксперименты и
Рисунок – Характер растрескивания металла при стресс-коррозии
Figure – The pattern of metal cracking under stress corrosion
Anyway, this is stated by many experts and
researchers. A lot of research was done, and a
number of patterns were identified, yet different
authors came to different conclusions, sometimes
contrary. And still occasionally heated debate flares
up on the causes and mechanisms of this
phenomenon.
Scientific disputes themselves are very
interesting, but the problem of protection against
stress corrosion is not yet solved. Therefore, the
main focus is on the diagnostics, so that to detect
timely the cracked areas of pipes and replace them
before the destruction occurs. But this is just a fight
against the consequences, not the phenomenon.
With such approach, the volume of repair increases
each year as stress corrosion covers more and more
pipelines and sections. Repair requires shutdown
of gas pipeline, and several lines are laid in one
corridor in the most critical areas, so that one line
could be shut down without reducing the volume of
gas supplies to consumers.
Participation in the investigation of accidents of
various pipelines almost all over the former Soviet
Union, analysis of similar phenomena in other
industries, physical experiments and study of the
scientific literature [1 – 12] brought to the
understanding of the nature of the phenomenon and
to the construction of a physical model of stress
corrosion. The model gives clear explanation of all
patterns observed.
Main gas pipelines are laid underground, have
the insulating film coating, and, in addition are
under the electrochemical protection (ECP). This
кромка разрыва
edge of the break
напряжения
stresses
8
4 (102) • 2015
изучая научную литературу [1 – 12], пришли к
пониманию природы явления и построению
физической модели стресскоррозии. Модель
легко объясняет все наблюдаемые закономер-
ности.
Магистральные газопроводы проложены в
подземном исполнении, снаружи покрыты изо-
ляционной пленкой, кроме того, находятся под
электрохимической защитой (ЭХЗ). Это означа-
ет, что к трубопроводам подаётся электричес-
кий потенциал в пределах минус 1,0 … минус
3,5 В относительно земли. Наличие такого от-
рицательного потенциала создает энергетичес-
кий барьер для положительных ионов железа
(Fe
++
, Fe
+++
), тем самым сдерживает растворение
металла в грунтовой воде (через ржавчинообра-
зование).
Двойная защита от коррозии оправдана, так
как после 10…15 лет изоляционная пленка за-
метно стареет, изнашивается и отслаивается,
начинает пропускать влагу к поверхности тру-
бы. Но даже изношенная изоляция продолжает
нести полезную нагрузку, поддерживая некото-
рое переходное сопротивление между трубой и
землёй. Без пленки переходное сопротивление
недостаточно, чтобы создать защитный потен-
циал на большой длине трубопровода. По мере
износа пленки «плечо защиты» (участок тру-
бопровода, где поддерживается необходимый
защитный потенциал) уменьшается, что требу-
ет подключения дополнительных станций. Од-
нако часто поступают подругому: повышают
потенциал (в отрицательную сторону), пытаясь
компенсировать падение на дальних участках.
Так эти два метода взаимно дополняют друг дру-
га и повышают эффективность защиты от общей
коррозии. Но только не от стресскоррозии!
Выяснилось, что с повышением отрицатель-
ного «защитного» потенциала запускаются дру-
гие явления. Катионы водорода Н
+
в грунтовой
воде начинают ускоренно «перетекать» к отри-
цательно заряженной поверхности металла тру-
бы. На поверхности металла получают электрон
и восстанавливаются до нейтрального состоя-
ния. После этого «шуба» из полярных молекул
воды, окружавших катион H
+
, сбрасывается, ка-
тион превращается в атом водорода. Но элект-
ронное облако металла не склонно отпускать
валентный электрон водорода. Поэтому ядро
атома водорода (протон) также не может далеко
уйти от металла.
means that the electric potential of –1.0 ... –3.5 V,
with reference to the ground, is applied to the
pipeline. Such negative potential creates the energy
barrier for positive ions of iron (Fe
++
,Fe
+++
) thus
inhibiting dissolution of the metal in the ground
water (via rust formation).
Double anticorrosive protection is justified, as
after 10...15 years the insulating film noticeably
deteriorates, peels and lets the moisture in to the
surface of the pipe. But even deteriorated insulation
remains helpful as it maintains some contact
resistance between the pipe and the ground. Without
film the contact resistance is not sufficient to create
protective potential along the length of the pipeline.
As the film deteriorates, the «protection shoulder»
(the part of the pipeline where the necessary
protective potential is maintained) becomes shorter,
which requires the connection of additional stations.
However, actions are often taken in the other way:
the potential is increased (negatively) in attempt to
compensate for its drop in distant areas. These two
methods complement each other and improve the
effectiveness of protection against general
corrosion. But not against stress corrosion!
It was found that the increase in negative
«protective» potential initiates other phenomena.
Hydrogen H
+
cations in ground water begin «flow»
speedily to the negatively charged surface of the
pipe metal. On the metal surface they receive an
electron and are reduced to neutral state. After that,
the «coat» of the polar water molecules surrounding
the H
+
cation is thrown off, and the cation transforms
into atom of hydrogen. Yet the electron cloud of the
metal is not inclined to let the valence electron of
hydrogen. Therefore, the nucleus of the hydrogen
atom (proton) also can not go far from the metal.
Mobility and penetrating ability of proton are
much higher than that of molecules and atoms. It is
an elementary particle and can penetrate into the
metal and migrate there searching for energetically
favorable state. There appear several such states.
One of them is the union of two stray protons in
the H
2
hydrogen molecule, thanks to the electrons
available in excess inside the metal. The hydrogen
molecule immediately loses mobility and «is
caught» in dislocations or intercrystalline
micropores.
Another state is related to the carbon that is
always available in steels in the form of cementite,
and is ready to unite with four protons to form
methane molecules according to the formula
Fe
3
C + 4H = 3Fe + CH
4
. The reaction in accordance
строительство и эксплуатация нефтегазопроводов, баз и хранилищ
86
4 (102) • 2015
Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов
Подвижность и проникающая способность
протона намного выше, чем молекул и атомов.
Он является элементарной частицей и может
проникать в металл и мигрировать там в поис-
ках энергетически выгодного состояния. Таких
состояний оказывается несколько.
Одно из них – объединение двух блуждаю-
щих протонов в молекулу водорода Н
2
. Благо,
для этого внутри металла в избытке имеются
электроны. Молекула водорода сразу теряет
подвижность и «застревает» в дислокациях или
межкристаллитных микропорах.
Другое состояние связано с углеродом, кото-
рый всегда имеется в сталях в виде цементита и
готов объединиться с четырьмя протонами для
образования молекул метана по реакции
Fe
3
C + 4H = 3Fe + CH
4
. Реакция проходит в не-
сколько этапов (СН
3
, СН
2
2
, СН
3
1
, …) и заканчи-
вается образованием молекул метана. Эти моле-
кулы также накапливаются в межкристаллитных
микропорах.
Таким образом, внутри металла накаплива-
ются газы (водород и метан), отчего сильно по-
вышается внутреннее давление. По некоторым
оценкам, это давление может достигать десят-
ков и сотен тысяч атмосфер. Одновременно
происходит обезуглероживание металла, что и
наблюдали многократно при металлографичес-
ких исследованиях образцов со стресскоррози-
онными трещинами. Одновременно искажается
кристаллическая структура металла, образуют-
ся дополнительные дислокации. Плотность
дислокаций растёт, теряется их подвижность.
Это происходит потому, что дислокации блоки-
руются плохо подвижными «лишними» образо-
ваниями. Блокировка дислокаций приводит к
потере пластичности металла. Металл стано-
вится хрупким. Высокое внутреннее давление
(от накопления газов) создает механические на-
пряжения, которые, складываясь с механичес-
кими напряжениями от рабочих нагрузок, лег-
ко достигают критического уровня. Внутренние
связи в металле разрываются, появляются тре-
щины. По мере того как протоны всё дальше
проникают вглубь, растут и трещины в металле.
И в какойто момент прочность металла исчер-
пывается, трубопровод разрушается.
Учитывая, что трубопроводы подземные,
протяженные и находятся под изоляционным
покрытием, очень трудно контролировать про-
цесс зарождения и развития трещин. Тем не ме-
нее, в последние годы научились их обнаружи-
with this formula takes place in several stages
(СН
3
, СН
2
2
, СН
3
1
, …) and ends with the formation
of methane molecules. These molecules are also
accumulated in the intercrystalline micropores.
Thus, gases (hydrogen and methane) are
accumulated in the metal, and the internal pressure
is greatly increased. According to some estimates,
this pressure can reach tens and hundreds of
thousands of atmospheres. Simultaneously, the
decarburization of the metal occurs, which was
repeatedly observed during metallographic testing
of samples with stress corrosion cracking. At the
same time the crystal structure of the metal is
distorted, and additional dislocations are formed.
The density of dislocations increases, and the
dislocations lose their mobility. This is because the
dislocations are blocked by poorly mobile «extra»
formations. Locking dislocations leads to the loss
of metal ductility. The metal becomes brittle. High
internal pressure (due to gas accumulation) creates
mechanical stresses, which add up to the mechanical
stresses from the workloads and easily reach a
critical level. Internal bonds in the metal are broken,
and cracks appear. As protons penetrate farther
inside, the cracks in the metal are growing. The
moment comes when the strength of the metal is
exhausted, and the pipeline breaks.
Taking into account that pipelines are buried,
long and have an insulating coating, it is very
difficult to control the process of crack initiation
and development. However, in recent years they
have learned to detect cracks by special flaw
detectors passing through the pipeline together with
the pumped product.
Now, the reader should have clear understanding
how this relates to nuclear physics. There protons
are formed in nuclear reactions and bombard the
reactor, supporting structures, vessels and pipes.
The only difference is that these are highenergy
speedy protons penetrating into the metal more
easily. If metal articles are loaded, the mechanism
of their embrittlement and cracking will be the
same.
Welding experts know well that welding
electrodes must be dry. Dry must also be the surface
of the metal structure for welding. If the humidity
is high, water molecules are decomposed into ions
and individual atoms under the influence of the
welding arc. Also, hydrogen atoms are formed,
which in the arc and on the metal surface are
decomposed into protons and electrons. Electrons
are involved in welding currents, and protons
87
4 (102) • 2015
вать, пропуская по трубопроводу вместе с
перекачиваемым продуктом специальные сна
рядыдефектоскопы.
Теперь читателю должно быть понятно, ка-
кая тут связь с ядерной физикой. Там протоны
образуются при ядерных реакциях и бомбарди-
руют реактор, несущие конструкции, сосуды,
трубы. Отличие от трубопроводов только в том,
что здесь протоны высоких энергий, имеют
большие скорости, поэтому легче проникают в
металл. Если металлические изделия находятся
под нагрузкой, то они по тому же механизму бу-
дут охрупчиваться и растрескиваться.
Специалистам сварочных технологий хоро-
шо известно, что сварочные электроды должны
быть сухими. Сухой должна быть и поверхность
металлической конструкции, где ведётся свар-
ка. Если влажность высокая, то под действием
сварочной дуги молекулы воды разлагаются на
ионы и отдельные атомы. Образуются и атомы
водорода, которые в сварочной дуге и на поверх
ности металла разлагаются на протоны и элект-
роны. Электроны участвуют в сварочных токах,
протоны проникают в металл. Сварной шов по-
лучается хрупким. Остаются высокие остаточ-
ные напряжения в металле. При приложении
рабочей нагрузки такой сварной шов трескается
и разрушается.
В судостроении уже более ста лет назад ста-
ли замечать, что если стальные корпуса попы-
таться защитить от коррозии в морской воде,
используя протекторы, то эти корпуса разламы-
ваются через какоето время. Стальной корпус
становится хрупким и непрочным. Тут меха-
низм явления точно такой, как и на магистраль
ных газопроводах. Протекторы создают на кор-
пусе отрицательный потенциал относительно
морской воды. Катионы H
+
из морской воды
притягиваются к корпусу, превращаются в про-
тоны, и далее по описанному выше сценарию.
Гальванотехнологию применяют, чтобы на-
нести на стальное изделие тонкий слой хрома,
никеля или других металлов, не подвергающих-
ся атмосферной коррозии. Поэтому никелиро-
ванные и хромированные изделия блестят и не
ржавеют. Технология нанесения покрытия со-
стоит в том, что в раствор солей хрома или ни-
келя опускают изделие и подают отрицательный
заряд. При этом к изделию устремляются кати-
оны никеля и хрома, превращаются в молекулы
Ni и Cr. Эти молекулы большие и не обладают
способностью проникать в металл, поэтому со-
penetrate into the metal. The weld is brittle. High
residual stresses remain in the metal. Under
workload such weld cracks and breaks.
In the shipbuilding industry, over a hundred
years ago, it was first noticed that after attempts to
use sacrificial anodes as a protection of steel hulls
from corrosion in seawater, the hulls broke up after
some time. Steel hull became brittle and weak.
There the mechanism of the phenomenon is exactly
as in trunk gas pipelines. Sacrificial anodes create
on the hull negative potential relative to sea water.
H
+
cations from seawater are attracted to the hull
and transform into protons; further scenario is as
described above.
Electrochemical plating is used to cover a steel
product with a thin layer of chromium, nickel, and
other metals resistant to atmospheric corrosion.
Therefore, nickel and chromeplated products
shine and do not rust. Plating technique consists in
that a product is immersed in the solution of
chromium or nickel salts, and the negative charge
is applied. Here, the cations of nickel and chromium
move towards the product and are transformed into
molecules of Ni and Cr. These molecules are big
and do not have the ability of penetrating into the
metal, so they are accumulated only on the product
surface and form the desired coating.
However, they began to notice that the chrome
or nickelplated products were more fragile and
less strong than the same products without coating.
Experts in physical metallurgy could not understand
for a long time what was going on, but our dear
readers have already guessed that again our friends
– protons are at play. The solution contains water
hence, there are H
+
cations. They move to the
product even faster than the cations of nickel and
chromium, and are transformed into protons which
easily penetrate into the product and reduce its
strength characteristics.
Some readers may think: A fine fairy tale! Where
is the evidence? Has anyone seen these mysterious
omnipresent protons?
Of course, no one saw protons. And can not see.
However, it is quite possible to detect hydrogen
and methane in the metal. For this purpose there is
a method of spectral analysis. This method
determines the composition of substances, not only
the earth ones, but those of stars, of suns. Great
Lomonosov already could measure the amount of
substance. Any laboratory assistant can do it using
modern methods and instruments. And this work
was done, of course, by the authors of this paper.
Dostları ilə paylaş: |