Amaliy mashgʻulot. № 8
Titrlashning oksidlanish-qaytarilish usullariga doir masalalar yechish.
Redoks
titrlash.
Oksidlanish-qaytarilish
reaksiyalaridan
foydalanishga
asoslangan titrimetrik tahlil usullari guruhi. Redoks titrlashning eng muhim usullariga
yodometriya,
permanganatometriya, bixromatometriya, serimetriya va boshqalar
kiradi.
Permanganatometriya. Permanganatometrik titrlash deyiladi
titrant sifatida KMnO4 eritmasidan foydalanishga asoslangan
titrimetrik tahlil
usuli. Titrant intensiv rangga ega bo'lganligi sababli, permanganatometrik titrlash
indikatorsiz amalga oshiriladi. Titrlashning oxirgi nuqtasi KMnO4 rangining paydo
bo'lishi yoki yo'qolishi bilan aniqlanadi. Permanganatometrik titrlash ko'pincha
kislotali muhitda, kamroq neytral muhitda amalga oshiriladi.
Sulfat kislota kislotali
muhit yaratish uchun ishlatiladi, chunki nitrat kislotaning o'zi kuchli oksidlovchi
vositadir, xlorid kislota esa, aksincha, titrant bilan oksidlanishi mumkin. Usul quyidagi
balansga asoslanadi:
MnO
4
-
+ 5e
-
+ 8H
+
= Mn
2 +
+ 4H
2
O; E0 = +1,51 V.
Bikromatometriya. Bixromatometriya - titrant sifatida K2Cr2O7
eritmasidan
foydalanishga asoslangan titrimetrik tahlil usuli. U-sul quyidagi balansga asoslanadi:
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O; E
0
= +1,33 V
Redoks indikatorlari bikromatometrik titrlashda oxirgi nuqtani aniqlash uchun
ishlatiladi.
Kompleksometrik titrlash.
Kompleksometrik titrlash metall kationlarining aminopolikarboksilik kislotalar
(komplekslar) bilan o‘zaro ta’sirida xelat komplekslarini
hosil qilish reaksiyalariga
asoslanadi. Ko'pgina aminopolikarboksilik kislotalardan etilendiamintetraasetik
kislota (H
4
Y) eng ko'p qo'llaniladi:
Suvda past eruvchanligi tufayli kislotaning o'zi titrant eritmasini tayyorlash uchun
mos emas. Buning uchun odatda uning natriy tuzining Na
2
H
2
Y
2
H
2
O (EDTA, Trilon B)
dihidrati ishlatiladi. Eritmadagi turli kationlarning EDTA bilan oʻzaro taʼsir qilish
reaksiyalari tenglamalar bilan ifodalanishi mumkin:
Ca
2 +
+ H
2
Y
2-
= CaY
2-
+ 2H
++
+ H
2
Y
2-
= BiY
-
+ 2H
++
+ H
2
Y
2-
= ThY + 2H
+
Ko'rinib
turibdiki, kationning zaryadidan qat'i nazar, komponentlar nisbati 1: 1
bo'lgan komplekslar hosil bo'ladi. Binobarin, EDTA ekvivalentining molyar massasi
va aniqlangan metall ioni ularning molekulyar og'irliklariga teng. Reaksiya darajasi
kompleksonatning pH va barqarorlik konstantasiga bog'liq. Turg'un kompleksonatlar
hosil qiluvchi kationlar, masalan, Fe (III) kislotali eritmalarda titrlash mumkin.
Nisbatan kamroq barqaror kompleksonatlar hosil qiluvchi Ca (II), Mg (II) ionlari va
boshqalar pH da titrlanadi? 9 va undan yuqori. Titrlashning
oxirgi nuqtasi metall
indikatorlar - eritmadagi metall kationlarining konsentratsiyasiga qarab rangini (yoki
floresansini) o'zgartiradigan organik moddalar yordamida aniqlanadi. Ko'pincha tahlil
qilishda metall kationlari bilan kompleks ichidagi birikmalar hosil qiluvchi
metalloxrom ko'rsatkichlari qo'llaniladi, ularning rangi erkin indikator rangidan farq
qiladi va aniqlangan metallning komplekson bilan kompleksi kompleksga qaraganda
kuchliroqdir. bu metall indikator bilan. Eng keng tarqalgan metalloxrom ko'rsatkichi
erioxrom qora T (xromogen). U qattiq shaklda qo'llaniladi: indikator 1: 200 nisbatda
ba'zi bir befarq plomba
bilan aralashtiriladi, masalan, NaCl yoki KCl.