12
Stirenin kopolimerləşməsi nəticəsində əldə edilən polimer məhsulları isə
polistirenin istifadə sahələrini genişləndirir və bu polimerləri bildiyimiz ən faydalı
maddələrdən birinə çevirir.
Element üzvi polimerlər. Element-üzvi polimerlər son zamanlarda kəşf olunan
yeni qrup yüksəkmolekullu birləşmələrdir. Tərkibində müxtəlif elementlər: B, Si, Al,
Ti və s. olduğu üçün bu polimerlərin çox maraqlı və gözlənilməz xassələri vardır.
Göstərdiyimiz elementlər polimerlərinə əsas zəncirinə −𝐵 − 𝑁−, 𝐴𝑙 − 𝑂 −
𝑆𝑖−, −𝑇𝑖 − 𝑂 − və s. qruplar şəklndə daxil olur.
Silisium ümumi polimerlərin geniş yayılmış nümayəndələri poliüzvi-
siloksanlardır:
Burada, R – radikaldır.
Poliüzvisiloksanlar istehsalında xammal kimi alkilxlorsilanlardan və
ortosilisium turşusunun əvəz edilmiş efirlərindən istifadə olunur.
Alkil xlorsilanlar üç növdə olur: RSiCl
3
, R
2
SiCl
2
, RSiCl. Bu maddələr bir neçə
üsul ilə alına bilər. Qrinyar sintezi, silisium hidridlərin doymamış birləşmələrlə
reaksiyası, alkil xloridlərin metal silisium ilə reaksiyası və s. nəticəsində. Alkil
xloridlərin metal silisium ilə reaksiyası bu üsullardan geniş yayılanı və əlverişlisidir:
2𝑅𝐶𝑙 + 𝑆𝑖 → 𝑅
2
𝑆𝑖𝐶𝑙
2
Katalizator kimi mis işlədilir. Adi şəraitdə alkil xlorsilanlar əsasən kəskin
qoxulu rəngsiz maye halındadır.
Ortosilisium turşusunun əvəz edilmiş efirləri üç funksional RSi(OR')
3
,
difunksional R
2
Si(OR')
2
və monofunksional R
3
SiOR' ola bilər. Bunlar iki: alkil
xlorsilanların eterifikasiyası
R R R
│ │ │
... —O—Si—O—Si—O—Si— ...
│ │ │
R R R
13
R
n
SiCl
4-n
+(4-n)R'ONa → R
n
Si (OR')
4-n
+(4-n)NaCl və metal-üzvi birləşmələrin
təsiri nəticəsində alkoksi qruplarının əvəz edilməsi
Si(OR')
4
+RMgX → RSi(OR')
3
+R'OMgX
üsulu ilə alınır.
Adi şəraitdə bu efirlər rəngsiz maye halındadır.
Poliüzvisiloksanların alınma reaksiyası iki mərhələlidir: alkil xlorsilanların və
ortasilisium turşusunun əvəz edilmiş efirlərinin hidroliz məhsullarının kondens-
ləşməsi.
Monomerin funksionallığından asılı olaraq həm hidroliz, həm də kondensləşmə
müxtəlif mexanizm üzrə gedə bilər.
Üçalkil xlorsilan hidroliz olaraq monofunksional üçalkil hidrosilan əmələ gətirir.
R
3
SiCl+H
2
O → R
3
SiOH+HCl
Törəmələrin kondensləşməsi nəticəsində dimer alınır:
Dimerin tərkibində reaksiyaya girə bilən funksional qruplar olmadığı üçün
zəncirin uzanması qeyri-mümkündür.
Dialkil dixlorsilanın hidrolizi suyun miqdarından asılı olaraq iki istiqamətdə
gedə bilər:
a) Suyun miqdarı az olduqda
R
2
SiCl
2
+ H
2
O → RSiCl(OH) + HCl
b) Suyun miqdarı kifayət qədər olduqda
R
2
SiCl
2
+ H
2
O → R
2
Si(OH)
2
+ 2HCl
R
3
Sl OH+H OsiR
3
−𝐻
2
𝑂
→ R
3
—Si—R
3
14
Hidroliz məhsulunun quruluşundan asılı olaraq kondensləşmə də müxtəlif üsul
ilə gedə bilir. Əgər hidroliz (a) sxemi üzrə gedirsə, onda polimer pilləli
polikondensləşmə mexanizmi ilə alınır:
Sistemdə suyun miqdarı az olduğu üçün əmələ gəlmiş dimer qismən hidroliz
olunur. Bu törəmələr yenidən kondensləşir və zəncir uzanır:
Polimerin ümumi quruluşu:
Əgər hidroliz (b) sxemi üzrə gedərsə, onda tam hidroliz nəticəsində əmələ
gəlmiş silandiollar polimer alınmasına səbəb olur:
R R R R
│ │ │ │
Cl —Si—OH+HO—Si—Ci Cl —Si—O—Si—Cl
│ │ │ │
R R R R
-H
2
O
R R R R R R
│ │ │ │ │ │
2Cl —Si—O—Si—OH Cl —Si—O—Si—O—Si—O—Si—Cl
│ │ │ │ │ │
R R R R R R
-H
2
O
R R
│ │
Cl— —Si—O— —Si—Cl
│ │
R n R
R R R
│ │ │
HO—Si—O— —Si—O— —Si—OH
│ │ │
R R n R
15
Alkil üçxlorsilanın hidrolizi aşağıdakı sxem üzrə gedir:
3
3
2
OH
RCi
RSiCl
O
H
HCl
Dostları ilə paylaş: