Kurs ishi mavzu: Termik analiz. Amorf va kristallanuvchi moddalar. Ikki komponentli sistemalarning sovish va holat diagrammalari. Likvodus va Solidus evtektika, figurativ nuqta tushunchalari. Richak qoidasi

O`zbekiston Respublikasi
Oliy ta`lim, fan va innovatsiya vazirligi
Andijon davlat universiteti
Tabiiy fanlar fakulteti kimyo ta`lim yo`nalishi
II- bosqich 205 guruh talabasi
Abdurahmonova Shihidahonning
Fizikaviy kimyo fanidan

KURS ISHI
Mavzu: Termik analiz. Amorf va kristallanuvchi moddalar. Ikki komponentli sistemalarning sovish va holat diagrammalari. Likvodus va Solidus evtektika, figurativ nuqta tushunchalari. Richak qoidasi
Kurs ishi rahbari: Turaxonov Sh.O.

Andijon – 2023

Kirish.
Mavzuning dolzarbligi. Bugungi fan texnologiyalar rivojlanayotgan bozor iqtisodiyotiga bosqichma bosqich o`tayotgan bir vaqtda xalq xo`jaligining boshqa tarmoqlari singari texnologiya jarayonlar ham tub o`zgarmoqda. Organik kimyo fanini keng tarmoqli o`rganilishi har bir jism qandaydir miqdorda nurlanishi yoki ma`lum miqdorda nur yutish qobiliyatini isbotlab bergan. Issiqlik sig`imi qanday va qanday aniqlanishini to`laligicha tushuntirgan
Kurs ishining maqsadi. Akril vametakril kislotalarning hozirgi kundagi ahamiyati va sanoat miqyosida qoʻllanilishi.
Kurs ishining vazifasi. Kurs ishining mavzusini o`rganilayotgan mavzu doirasidagi zaruriy bilimlarni to`la yoritish keltirilgan har bir vakillari hususida kerakli bilimlarni aks ettirish.
Kurs ishining ob`ekti. Akril va metakril kislotalarni turlari. Olinish usullari va sanoatda olinishi. Akril kislota Sanoatda etilentsiangidringa sulfat kislota ta’sir ettirib olinadi. Akril kislota bosmaxona bo’yoqlariga, loklarga qo’shiladi va boshqa maqsadlarda ishlatiladi.
Kurs ishining predmeti. Asosiy tadqiqot obyekti akril va metakril kislota Akril kislota rangsiz suyuqlik bo'lib, o'tkir hidga ega, suvda, alkogolda, efirda va xloroformda eriydi. Metil akrilat, etil ester, butil ester, akril qatronlar va boshqalarni ishlab chiqarishi mumkin. Homopolimerizatsiya yoki kopolimerizatsiya orqali yuqori polimer tayyorlanadi. U qoplamalar, yopishtiruvchi moddalar, qattiq qatronlar va boshqalarda ishlatiladi. Organik sintezda muhim xom ashyo va sintetik qatronlardagi monomer.
Kurs ishining ilmiy ahamiyati. Ilmiy jihatdan Akril kislota bir vaqtlar tomonidan ishlab chiqarilgan gidroliz ning akrilonitril, olingan material propen amoksidlanish bilan, ammo bu yo'l bekor qilindi, chunki u ammoniy yon mahsulotlarini ishlab chiqaradi, ularni yo'q qilish kerak.
Kurs ishining hajmi. Ushbu kurs ishi 25 sahifadan iborat. 3 bob xulosa va foydalanilgan adabiyotlar roʻyhatini oʻz ichiga oladi.
Mundarija
Keto-enol tautomerizatsiyasi nima?
Keto Enol Tautomer tuzilishi
Keto-enol tautomerizatsiya mexanizmi
Keto-enol muvozanatiga ta'sir qiluvchi omillar
Keto-enol tautomerizmiga misollar
FAQ
Nima bu Keto-enol tautomerizatsiyasi?
Keto-enol tautomerizatsiyasi - keton va enol o'rtasidagi o'zaro konversiyani o'z ichiga olgan tautomerizatsiyaning o'ziga xos turi. molekula. Tautomerizatsiya dinamik muvozanat jarayonini anglatadi, bunda ikkita molekulyar strukturaning molekuladagi turli joylar orasidagi kimyoviy guruh harakati orqali o'zaro konversiya sodir bo'ladi.
Tautomerizatsiyani yaxshiroq tushunish uchun, A saytiga biriktirilgan X funktsional guruhiga ega bo'lgan A molekulasi deb ataladigan molekula bilan bog'liq misolni ko'rib chiqaylik. Biroq, molekulada B sayt deb ataladigan boshqa mos joy bor, u erda X guruhi ham biriktirilishi mumkin. X guruhi A va B maydonlari o'rtasida harakat qilganda tautomerlanish sodir bo'ladi, buning natijasida A molekulasi tautomer shakliga, molekula B ga aylanadi. X guruhining ikki maydon o'rtasida harakatlanishi molekulyar strukturaning o'zgarishiga olib keladi.
A molekulasining bir nechta molekulalari, masalan, erituvchida erigan mol mavjud bo'lgan tizimda tautomerlanish doimiy ravishda sodir bo'ladi, A molekulasi B molekulasiga aylanadi va aksincha. Biroq, konversiya tezligining qarama-qarshiligi tufayli A molekulasi va B molekulasining nisbiy nisbati vaqt o'tishi bilan doimiy bo'lib qoladi. Bu muvozanatli holat dinamik muvozanat deb ataladi.
Ezoic
Tautomer juftlarida ko'pincha molekulaning bir shakli ikkinchisiga qaraganda barqarorroq bo'lishi kuzatiladi. Bu barqarorlik farqi muvozanat holatida tautomer shakllarning teng bo'lmagan taqsimlanishiga olib keladi, bunda barqarorroq shakl ustunlik qiladi. Tautomerlarning barqarorligi va taqsimlanishini belgilovchi omillar o'ziga xos molekulalarga qarab farq qilishi mumkin.
Ketoenol tautomerizatsiyasi bo'lsa, o'zaro konversiya keton va enol o'rtasida sodir bo'ladi. Ketonlar kislorod atomiga (C=O) qoʻsh bogʻlangan uglerodli karbonil birikmalar, enollar esa alken (-C=C-) va spirt Qo'shni uglerod atomlarida (-OH) guruhi. Keto shakli yanada barqaror tautomerni ifodalaydi, bu erda karbonil guruhi buzilmagan, enol shakli esa kamroq barqaror tautomer bo'lib, qo'shni uglerod atomlari va spirt guruhi o'rtasida qo'sh bog'lanish mavjudligi bilan tavsiflanadi.
Keto-enol tautomerizatsiyasida keto va enol shakllari o'rtasidagi konversiya turli xil strukturaviy omillar, masalan, tautomerik o'zaro konversiyada ishtirok etadigan uglerod atomlariga biriktirilgan o'rinbosarlarning tabiati va tegishli katalitik yoki erituvchi sharoitlarning mavjudligi bilan bog'liq. Bu omillar tautomerlarning nisbiy barqarorligiga va o'zaro konversiya tezligiga ta'sir qiladi, natijada muvozanat holatida qaysi shakl ustunligini aniqlaydi.

Ezoic
Xulosa qilib aytganda, keto-enol tautomerizatsiyasi dinamik muvozanat jarayoni bo'lib, unda ketonlar va enollar kimyoviy guruh harakati orqali o'zaro aylanadi. Tautomerlarning barqarorligi va ular bilan bog'liq bo'lgan o'ziga xos strukturaviy omillar tautomer shakllarining muvozanat holatida tarqalishini aniqlashda hal qiluvchi rol o'ynaydi. Ushbu tautomerizatsiya jarayonini tushunish kimyoning turli sohalarida, jumladan, organik sintez, biokimyo va farmatsevtika tadqiqotlarida muhim ahamiyatga ega.

Follow Microbiology Notes on Social Media to get the latest updates FacebookInstagramLinkedInTelegramWhatsAppYouTube
Keto Enol Tautomer tuzilishi
Ketoenol tautomerizatsiyasi jarayonida keto va enol shakllarining qulayligi va barqarorligini aniqlashda molekulaning tuzilishi muhim rol o'ynaydi. Umuman olganda, ketonlar ko'plab umumiy molekulyar tuzilmalarda enollarga qaraganda ko'proq afzaldir. Biroq, a-uglerodning mavjudligi va tabiati (karbonil uglerodga qo'shni uglerod atomi) enol shaklining barqarorligi va afzalligiga ta'sir qilishi mumkin.

Strukturaviy tendentsiya shuni ko'rsatadiki, ko'proq vodorod bo'lmagan o'rinbosarlari bo'lgan a-uglerodlar enollar sifatida ko'proq barqarorlikni namoyon qiladi. Masalan, uchta vodorod atomiga ega bo'lgan metil guruhiga ega bo'lgan a-uglerod, ikkita vodorod atomiga ega bo'lgan metilen guruhiga ega a-uglerodga nisbatan enol hosil bo'lishi uchun kamroq qulaydir. Bundan tashqari, metilen a-uglerodlari tomonidan hosil bo'lgan enollar, bitta vodorod va ikkita uglevodorod birikmasiga ega bo'lgan metin a-uglerodlari hosil qilganlarga qaraganda kamroq barqarorlashadi

Ezoic
Ketonlar odatda barqarorroq bo'lsa-da, enol shakli ustunlik qiladigan ba'zi molekulalar mavjud. Bunday misollardan biri odatda aldol kondensatsiyasi natijasida hosil bo'lgan 1,3-dikarbonil molekulalari. Ushbu molekulalarda vodorodni oksid ioniga o'tkazish orqali enol hosil bo'lishi mumkin, bu esa qo'shni karbonil guruhidan vodorod aloqasi orqali hosil bo'lgan gidroksid strukturasini barqarorlashtirishga olib keladi. Ushbu noyob tartib olti a'zoli halqaga o'xshash o'z-o'zini barqarorlashtiruvchi strukturani tashkil qiladi.

Enollarning barqarorligida aromatiklik ham muhim rol o'ynaydi. Aromatik enollar mos keladigan ketonlarga qaraganda barqarorroq bo'ladi, chunki aromatiklik keton shaklining barqarorligidan ustun turadigan sezilarli barqarorlikni ta'minlaydi. Xususan, hosil bo'lgan alken aromatik elektron tsiklini tugatganida, enollar afzal ko'riladi. Bu hodisa aromatiklik ko'rsatadigan fenollarning barqaror tuzilmalarni shakllantirishga moyilligini tushuntiradi, to'liq aromatik elektron davrlari bo'lmagan 2,4-siklodienonlar esa kamroq kuzatiladi.

Xulosa qilib aytganda, molekulaning tuzilishi, xususan, a-uglerodning tabiati va aromatiklikning mavjudligi keto-enol tautomerizatsiyasi paytida keto yoki enol shaklining barqarorligi va afzalligiga ta'sir qiladi. Ushbu strukturaviy omillarni tushunish tautomer o'zgarishlarning xatti-harakatlarini va ularning kimyoning turli sohalariga ta'sirini bashorat qilish va tushuntirishda juda muhimdir
Ezoic
Ketonlar odatda barqarorroq bo'lsa-da, enol shakli ustunlik qiladigan ba'zi molekulalar mavjud. Bunday misollardan biri odatda aldol kondensatsiyasi natijasida hosil bo'lgan 1,3-dikarbonil molekulalari. Ushbu molekulalarda vodorodni oksid ioniga o'tkazish orqali enol hosil bo'lishi mumkin, bu esa qo'shni karbonil guruhidan vodorod aloqasi orqali hosil bo'lgan gidroksid strukturasini barqarorlashtirishga olib keladi. Ushbu noyob tartib olti a'zoli halqaga o'xshash o'z-o'zini barqarorlashtiruvchi strukturani tashkil qiladi.

Enollarning barqarorligida aromatiklik ham muhim rol o'ynaydi. Aromatik enollar mos keladigan ketonlarga qaraganda barqarorroq bo'ladi, chunki aromatiklik keton shaklining barqarorligidan ustun turadigan sezilarli barqarorlikni ta'minlaydi. Xususan, hosil bo'lgan alken aromatik elektron tsiklini tugatganida, enollar afzal ko'riladi. Bu hodisa aromatiklik ko'rsatadigan fenollarning barqaror tuzilmalarni shakllantirishga moyilligini tushuntiradi, to'liq aromatik elektron davrlari bo'lmagan 2,4-siklodienonlar esa kamroq kuzatiladi.

Xulosa qilib aytganda, molekulaning tuzilishi, xususan, a-uglerodning tabiati va aromatiklikning mavjudligi keto-enol tautomerizatsiyasi paytida keto yoki enol shaklining barqarorligi va afzalligiga ta'sir qiladi. Ushbu strukturaviy omillarni tushunish tautomer o'zgarishlarning xatti-harakatlarini va ularning kimyoning turli sohalariga ta'sirini bashorat qilish va tushuntirishda juda muhimdir.

Ezoic
Keto Enol Tautomer tuzilishi

Keto Enol Tautomer tuzilishi
Keto-enol tautomerizatsiya mexanizmi
Ketoenolning tautomerizatsiya mexanizmi sharoitlarga, xususan, reaksiya kislotali yoki asosiy sharoitlarda sodir bo'lishiga qarab farq qilishi mumkin. Keling, ikkala stsenariy uchun mexanizmlarni ko'rib chiqaylik:

Kislotali sharoitda tautomerizatsiya: Kislotali sharoitda protonatsiya ketonlar va enollar o'rtasidagi konversiyani boshqaradi.

Enolning hosil bo'lishi: jarayon karbonil kislorodda yolg'iz elektron juftligini protonlashtirgan kislota bilan boshlanadi va musbat zaryadlangan kislorod atomini hosil qiladi. Keyinchalik kislotaning konjugat asosi karbonil uglerodga ulashgan a-uglerodni deprotonatsiya qiladi. Ushbu deprotonatsiya karbanion oraliq mahsulotining shakllanishiga olib keladi. Nihoyat, karbonil guruhining p bog'idan elektronlar protonlangan a-uglerod bilan yangi p bog'lanish hosil qilish uchun qayta tartibga solinadi, natijada enol hosil bo'ladi

Ezoic
Ketonning hosil bo'lishi: Enolni ketonga aylantirish uchun kislota enolning alken qismini protonlaydi va a-uglerod va proton o'rtasida CH ni hosil qiladi. Keyin kislotaning konjugat asosi gidroksil guruhini deprotonatsiya qiladi va oksid anionini hosil qiladi. Oksid anionidagi yolg'iz elektron juftligi karbokation bilan p bog' hosil qiladi, natijada karbonil guruhi tiklanadi va keton hosil bo'ladi.

Kislotali sharoitda keto-enol tautomerizatsiya mexanizmi
Kislotali sharoitda keto-enol tautomerizatsiya mexanizmi
Asosiy shartlar ostida tautomerizatsiya: Asosiy sharoitlarda deprotonatsiya ketonlar va enollar o'rtasidagi konversiyaning harakatlantiruvchi kuchi hisoblanadi.
Enolning hosil bo'lishi: Bu holda, umumiy Bronsted-Lowry asosi karbonil uglerodga ulashgan a-uglerodni deprotonatsiya qiladi, natijada karbanion hosil bo'ladi. Karbonil guruhining p elektronlari keyin protonlangan uglerod bilan alken p bog'ini hosil qilish uchun siljiydi va enol hosil bo'lishiga olib keladi. Nihoyat, asosning konjugat kislotasi oksid anionini protonlaydi, natijada enol shakli barqarorlashadi


Ezoic
Ketonning hosil bo'lishi: Enoldan keton shakliga qaytish uchun asos gidroksil guruhini deprotonatsiya qiladi va yolg'iz elektron juftligini chiqaradi. Bu elektronlar keyinchalik karbonil guruhini hosil qilib, bir juft elektronni a-uglerodga surib, karbanion oraliq mahsulotini hosil qiladi. Keyin asosning konjugat kislotasi a-uglerodni protonlaydi, karbonil guruhini qayta tiklaydi va keton hosil qiladi.
Asosiy sharoitlarda tautomerizatsiya
Asosiy sharoitlarda tautomerizatsiya
Kislotali va asosli sharoitda tautomerik o'zaro konjugatsiya konjugat kislotalar va asoslar ishtirokida bir qator protonatsiyalar va deprotonatsiyalar orqali sodir bo'ladi. Maxsus mexanizm sharoitlarning tabiatiga va tautomerizatsiya jarayonida ishtirok etadigan o'ziga xos molekulalarga bog'liq.

Umuman olganda, keto enol tautomerizatsiya mexanizmini tushunish kimyoning turli sohalarida, shu jumladan organik sintez, biokimyo va farmatsevtika tadqiqotlarida dolzarb bo'lgan keton va enol shakllari o'rtasidagi dinamik muvozanat haqida tushuncha beradi.

Ezoic
Keto-enol muvozanatiga ta'sir qiluvchi omillar
Aldegidlar va ketonlardagi keto va enol shakllari o'rtasidagi muvozanat, odatda, CC pi bog'iga nisbatan CO pi bog'ining barqarorligi yuqori bo'lganligi sababli keto shakliga kuchli moyil bo'ladi. Keto shakliga bo'lgan bu afzallik karboksilik kislotalar va esterlarda yanada aniqroq.

Biroq, keto-enol nisbatiga sezilarli ta'sir ko'rsatadigan bir nechta omillar mavjud:

O'zgartirish: Enollar alkenlarning bir turi bo'lib, almashtirilgan alkenlar barqarorroq bo'ladi. Shuning uchun karbonil guruhiga qo'shni bo'lgan alfa-uglerodda o'rinbosarlarning mavjudligi enol shaklining barqarorligini oshirishi va shu bilan muvozanatni enol tomon siljishi mumkin.
Ezoic
Konjugatsiya: Enolning pi aloqasi qo'shni pi tizimi bilan, masalan, konjugatsiyalangan karbonil birikmasi yoki kengaytirilgan konjugatsiyalangan tizimli molekulada konjugatsiyalanganda, enol shakli yanada barqaror bo'ladi. Konjugatsiya bilan bog'liq rezonans effektlari elektronlarni delokalizatsiya qilishga yordam beradi, bu esa enolning barqarorligini oshirishga va muvozanat aralashmasidagi enol shaklining yuqori nisbatiga olib keladi.
Vodorod bog'lanishi: Enolning gidroksil guruhi va molekuladagi mos keladigan vodorod aloqasi qabul qiluvchisi o'rtasidagi molekulyar vodorod aloqasi enol shaklini barqarorlashtirishi mumkin. Bu o'zaro ta'sir enolning barqarorligini oshiradi va keto-enol muvozanatiga sezilarli ta'sir ko'rsatishi mumkin, bu esa enol shaklini qo'llab-quvvatlaydi.
Aromatiklik: Agar enol shakli aromatik halqaning bir qismi bo'lsa, u aromatiklik tufayli sezilarli barqarorlikni namoyon qilishi mumkin. Aromatik enollar, masalan, fenollarda yoki aromatik elektron sikllarida ishtirok etadigan enollarda bo'lganlar, keto shaklidan ko'ra ayniqsa afzaldir. Aromatiklik kuchli stabilizatsiya ta'sirini ta'minlaydi, natijada muvozanat aralashmasida enol shaklining yuqori nisbati paydo bo'ladi.
Ezoic
Shuni ta'kidlash kerakki, bu omillar keto-enol muvozanatiga turli darajada ta'sir qiladi. Almashtirish va konjugatsiya muvozanatga nisbatan zaifroq ta'sir qiladi, vodorod bog'lanishi va aromatiklik esa kuchliroq ta'sir qiladi. Ushbu omillarni tushunish turli molekulyar tizimlarda keto va enol shakllarining nisbiy ko'pligini bashorat qilish va tushuntirish uchun juda muhimdir.

Xulosa qilib aytganda, keto shakli aldegidlar, ketonlar, karboksilik kislotalar va esterlardagi enol shakliga nisbatan afzalroq bo'lsa-da, keto-enol muvozanatiga bir nechta omillar sezilarli ta'sir ko'rsatishi mumkin. Ikki shaklning nisbiy nisbatlarini aniqlashda almashtirish, konjugatsiya, vodorod bog'lanishi va aromatiklik muhim rol o'ynaydi. Ushbu omillarning o'zaro ta'siri keto-enol tautomerizatsiyasining dinamik tabiatiga va uning kimyoviy reaktivlik va xususiyatlarga ta'siriga yordam beradi.

1-omil: almashtirish
Enollarning barqarorligi va afzalligini aniqlashda almashtirish yoki karbonil guruhiga qo'shni alfa-uglerodda o'rinbosarlarning mavjudligi muhim rol o'ynaydi. Eliminatsiya reaksiyalaridagi Zaytsev qoidasiga o'xshab, ko'proq almashtirilgan alken o'zining yuqori termodinamik barqarorligi tufayli afzal ko'riladi, xuddi shu tendentsiya enollarga ham tegishli.

Ezoic
Enollar holatida enol qanchalik ko'p almashtirilgan bo'lsa, u termodinamik jihatdan barqarorroq bo'ladi. Turli enollar orasidagi barqarorlik farqi unchalik katta bo'lmasa-da (odatda 1-2 kkal/mol atrofida), hatto kichik 1 kkal/mol farq ham muvozanat nisbatining sezilarli o'zgarishiga olib kelishi mumkin, ya'ni taxminan 80:20 foydasiga. ko'proq almashtirilgan enol. Ushbu barqarorlik tendentsiyasini, ayniqsa kinetik va termodinamik enolatlar qarama-qarshi bo'lganda hisobga olish juda muhimdir.

Enol barqarorligiga almashtirishning ta'sirini ko'rsatish uchun aldegid enollarining barqarorligini taqqoslaylik:

Aldegid Enol 1: H | R1-C=C-OH

Ezoic
Aldegid Enol 2: R2 | R1-C=C-OH

Bunday holda, alfa-uglerodda R2 o'rnini bosuvchi Aldegid Enol 2, faqat vodorod atomiga ega bo'lgan Aldegid Enol 1 bilan solishtirganda ko'proq almashtiriladi. Natijada, Aldegid Enol 2, Aldegid Enol 1 ga qaraganda termodinamik jihatdan barqarorroq bo'lishi kutilmoqda.

Enollarning ortib borishi bilan barqarorlikning kuchayishi tendentsiyasi enol hosil bo'lishi yoki o'zaro konversiya ishtirok etadigan turli reaktsiyalar va jarayonlarda hisobga olinishi muhimdir. Enol barqarorligiga almashtirishning ta'sirini tushunish turli enol shakllarining nisbiy ko'pligi va ularning keto-enol tautomerizatsiya reaktsiyalarida umumiy muvozanatga ta'siri haqida tushuncha beradi.

Ezoic
Eslatma: Enollarning almashtirishga nisbatan o'ziga xos barqarorlik tendentsiyasi ishtirok etayotgan o'ziga xos molekulalar va o'rinbosarlarga qarab o'zgarishi mumkin. Barqarorlik farqining kattaligi, shuningdek, o'rinbosarlarning tabiatiga va o'ziga xos molekulyar kontekstga bog'liq bo'lishi mumkin.

2-omil: konjugatsiya / rezonans
Konjugatsiya yoki rezonans - enollarning barqarorligi va afzalligiga ta'sir qiluvchi yana bir muhim omil. Molekulalardagi p bog'lanishlar barqarorlikni oshirish uchun konjugatsiyalangan tizimlarda qanday bog'lanish va ishtirok etishiga o'xshash tarzda, enollar ham qo'shni pi tizimlari bilan konjugatsiyadan foyda ko'radi.

Enol shakliga afzallik berishni ko'rib chiqayotganda, qaysi keton qo'shni pi tizimi bilan konjugatsiyaga imkon berishini aniqlash juda muhimdir. Konjugatsiyaning mavjudligi enol shaklining barqarorligini oshiradi va keto va enol shakllari o'rtasidagi muvozanatga sezilarli ta'sir ko'rsatishi mumkin

Konjugatsiyaning enol barqarorligiga ta'sirini ko'rsatish uchun ikkita ketonni solishtiramiz:

Keton 1: R1-C(=O)-R2

Keton 2 (qo'shni pi tizimi bilan): R1-C(=O)-C=C-R3
Ezoic
Bunday holda, Keton 2 karbonil guruhiga bog'langan C = C aloqasi bilan ifodalangan qo'shni pi tizimiga ega. Bu enolning pi elektronlari va qo'shni qo'sh bog'ning pi tizimi o'rtasida konjugatsiyaga imkon beradi. Natijada, Keton 2 konjugatsiya uchun qo'shni pi tizimiga ega bo'lmagan Keton 1 bilan solishtirganda enol shakli uchun ko'proq afzalliklarga ega bo'ladi.

Konjugatsiya elektronlarni delokalizatsiya qilish va zaryadni molekula bo'ylab bir tekis taqsimlash orqali enol shakliga qo'shimcha barqarorlikni ta'minlaydi. Ushbu stabilizatsiya effekti muvozanat aralashmasidagi enol shaklining yuqori ulushiga yordam beradi.

Shuni ta'kidlash kerakki, konjugatsiya mavjudligi yoki qo'shni pi tizimining mavjudligi o'ziga xos molekulyar tuzilishga va ishtirok etgan o'rinbosarlarga qarab farq qilishi mumkin. Konjugatsiya darajasi va tabiati keto-enol tautomerizatsiya reaktsiyalarida enollarning barqarorligi va afzalligiga sezilarli ta'sir ko'rsatishi mumkin

Ezoic
Konjugatsiyaning enol barqarorligidagi rolini tushunish turli enol shakllarining nisbiy ko'pligini va ularning umumiy muvozanatga ta'sirini tushuntirishga yordam beradi. Konjugatsiya, almashtirish va boshqa omillar o'rtasidagi o'zaro ta'sir keto-enol muvozanatiga ta'sir qiluvchi omillarni har tomonlama tushunish imkonini beradi.

Faktor №3: Vodorod aloqasi
Vodorod bilan bog'lanish - keto-enol tautomerizatsiyasida enol shaklining barqarorligi va afzalligiga sezilarli ta'sir ko'rsatadigan qiziqarli omil. Enollar OH bog'iga ega bo'lib, u yuqori polarizatsiyani namoyon qiladi, vodorod atomi qisman musbat zaryadga ega. Bu qutblanish vodorod bog'lanish o'zaro ta'sirini engolga yaqin joyda karbonil guruhining kislorodi kabi mos Lyuis asosi mavjud bo'lganda sodir bo'lishiga imkon beradi.

Enolning OH guruhi va yaqin Lyuis bazasi o'rtasida molekula ichidagi vodorod aloqalarining shakllanishi enol shaklining barqarorlashishiga olib keladi. Ushbu stabilizatsiya qisman musbat vodorod va Lyuis bazasidagi elektronlarning yolg'iz juftligi o'rtasidagi jozibali elektrostatik o'zaro ta'sirlardan kelib chiqadi. Enol shaklida vodorod bog'lanishining mavjudligi keto shakliga nisbatan uning barqarorligini oshiradi.

Ezoic
Ba'zi hollarda enol shaklining nisbati eritmadagi keto tautomer miqdoriga teng yoki undan katta bo'lishi mumkin. Masalan, 2,4-pentandionning NMR spektri keto va enol tautomerlarining taxminan 1:1 aralashmasini namoyish etadi. Bu shuni ko'rsatadiki, bu tizimlardagi vodorod bog'lanish o'zaro ta'siri enol shaklini qo'llab-quvvatlashda muhim rol o'ynaydi.

Molekulyar vodorod bog'lanishining mavjudligi keto-enol tautomerizatsiyasiga uchragan molekulalarda noyob xususiyatlar va reaktivlikka olib kelishi mumkin. Bu nafaqat enol tautomerini barqarorlashtiradi, balki keto va enol shakllari o'rtasidagi umumiy muvozanatga ham ta'sir qiladi. Vodorod bog'lanishining enollarning barqarorligi va tarqalishiga ta'sirini tushunish bunday tautomerizatsiya reaktsiyalarini boshdan kechirayotgan birikmalarning xatti-harakatlari va xususiyatlari haqida tushuncha beradi.

Shuni ta'kidlash kerakki, vodorod bog'lanish darajasi va kuchi o'ziga xos molekulyar tuzilishga va ishtirok etuvchi guruhlarning tabiatiga qarab o'zgarishi mumkin. Turli funktsional guruhlar va o'rnini bosuvchi moddalar vodorod bog'lanish o'zaro ta'sirining mavjudligi va kuchiga ta'sir qilishi mumkin, natijada keto va enol shakllari o'rtasidagi muvozanatga ta'sir qiladi.

Ezoic
4-omil: aromatiklik

Xushbo'ylik juda ta'sirli omil bo'lib, keto-enol tautomerizatsiyasida enol tautomerini kuchli qo'llab-quvvatlaydi. Aromatiklikning mavjudligi muvozanatni sezilarli darajada enol shakliga o'zgartirishi mumkin, bu esa uni dominant tautomerga aylantiradi.

Aromatiklikning enol tautomerini tanlashga ta'sirini tushunish uchun ikkita ketonni solishtiramiz:

Keton 1: R1-C(=O)-R2
Keton 2 (tarkibida aromatik halqa mavjud): R1-C(=O)-C=CC(=O)-R3

Bunday holda, keton 2 aromatik halqaga ega bo'lib, C=CC(=O)- qismi bilan ifodalanadi. Ushbu aromatik tizimning mavjudligi enol shakliga sezilarli barqarorlikni beradi, bu uning keto shaklidan ustunligini ta'minlaydi. Fenol holatida 20 kkal/mol dan oshishi mumkin bo'lgan aromatiklik bilan bog'liq bo'lgan rezonans energiyasi enol tautomerining barqarorligini oshirishga yordam beradi.

Aromatiklikning haddan tashqari ta'siri tufayli keto tautomer hatto eritmada aniqlanmasligi mumkin. Bu aromatiklik mavjud bo'lgan tizimlarda enol tautomerining muhim afzalligini ta'kidlaydi.

Ezoic
Xushbo'ylik konjugatsiyalangan pi tizimida elektronlarni delokalizatsiya qilish orqali molekulalarga ajoyib barqarorlikni ta'minlaydi, natijada energiya kamayadi va termodinamik qulaylik yaxshilanadi. Enol shaklidagi elektronlarning delokalizatsiyasi, aromatik tizim bilan birlashganda, tegishli keto tautomerga nisbatan ancha barqaror tuzilishga olib keladi.

Aromatiklikning keto-enol muvozanatiga ta'sirini tushunish aromatik tizimlar bilan birikmalarning xatti-harakatlari va ularning enolizatsiyaga moyilligi haqida tushuncha beradi. Aromatiklik enol tautomerini rag'batlantiradigan kuchli harakatlantiruvchi kuchni ifodalaydi va keto-enol tautomerizatsiyasiga uchragan molekulalarning reaktivligi va xususiyatlariga sezilarli ta'sir ko'rsatishi mumkin.

Keto-enol tautomerizmiga misollar

Keto-enol tautomeriyasi turli organik birikmalarda kuzatiladigan keng tarqalgan hodisadir. Mana keto-enol tautomerizmiga bir nechta misollar:

Aseton (keton) va enol shakli: Propanon deb ham ataladigan aseton birikmasi keto-enol tautomeriyasiga duchor bo'lishi mumkin. Keto shaklida aseton karbonil guruhiga ega barqaror keton sifatida mavjud. Biroq, maxsus sharoitlarda, masalan, kislota yoki asos borligida, aseton o'zining enol shakliga tautomerlanishi mumkin. Asetonning enol shakli vodorod atomining a-ugleroddan kislorod atomiga o'tishini o'z ichiga oladi, natijada alkenga o'xshash struktura hosil bo'ladi.

Piruvat (keton) va enol shakli: Piruvat, metabolizmdagi muhim vositachi, keto-enol tautomerizmini namoyish etadi. Keto shaklida piruvat tarkibida karbonil guruhi mavjud. Biroq, muayyan sharoitlarda, masalan, mavjud bo'lganda ferment piruvat tautomeraza deb ataladi, piruvat o'zining enol shakliga aylanishi mumkin. Piruvatning enol shakli gidroksil guruhi va karbonil kislorod o'rtasidagi molekulyar vodorod bog'lanishi bilan barqarorlashadi.
2,4-Pentanedion (Diketone) va Enol Form: 2,4-Pentanedion, shuningdek, atsetilaseton sifatida ham tanilgan, keto-enol tautomerizmini ko'rsatadigan diketondir. Keto shaklida 2,4-pentandion ikkita karbonil guruhidan iborat. Shu bilan birga, enol shakli ma'lum erituvchilarda yoki kislotali sharoitlarda yaxshilanishi mumkin. 2,4-pentandionning enol shakli vodorod atomining kislorod atomiga migratsiyasini o'z ichiga oladi, natijada enol qo'sh bog'lanish hosil bo'ladi.
Ezoic
Fenol (fenol birikmasi) va enol shakli: Fenol, keng tarqalgan aromatik birikma, keto-enol tautomeriyasiga duch kelishi mumkin. Keto shaklida fenol aromatik halqaga biriktirilgan gidroksil guruhi bilan barqaror birikma sifatida mavjud. Biroq, ma'lum sharoitlarda, masalan, kuchli kislota yoki asos borligida, fenol o'zining enol shakliga tautomerlanishi mumkin. Fenolning enol shakli vodorod atomining kislorod atomiga migratsiyasini o'z ichiga oladi, natijada enol qo'sh bog'lanish hosil bo'ladi.
Bular keto-enol tautomerizmini ko'rsatadigan birikmalarning bir nechta misollari. Ko'pgina boshqa ketonlar, aldegidlar va a-vodorodlarni o'z ichiga olgan birikmalar ham bu turdagi tautomerizatsiyaga duchor bo'lishi mumkin, bu keto va enol shakllari o'rtasidagi almashinuvga olib keladi. Keto va enol shakllarining nisbiy barqarorligi va nisbati turli omillarga, jumladan, almashtirish, konjugatsiya, vodorod bog'lanishi va aromatiklikka bog'liq
Mutarotatsiya (dan lat. muto - Men o‘zgartiraman va rotatio - aylanish) - eritmalar optik faol birikmalarning optik aylanish kattaligining o'zgarishi. moddaning oʻzaro oʻtishianomerlari tufayli. Uglevodlar kimyosida mutarotatsiya odatda yarimatsetal uglerod atomining epimerizatsiyasini anglatadi. Monosaxaridlarning xarakteristikasi, qaytaruvchi oligosakkaridlar, laktonlar va boshqalar Mutarotatsiyani katalizlash mumkinkislotalarva asoslar.

Bu hodisa 1846 yilda kashf etilganAgustin-Pyer Dubrenfo[en]. “Mutarotatsiya” atamasiTomas Martin Louri tomonidan taklif qilingan.

Glyukoza mutarotatsiyasi
tahrirlash

glyukoza mutarotatsiyasi muvozanatning o'rnatilishi bilan izohlanadi: muvozanat holatida alfa shaklining 36% va. Beta shaklining 64%. Oraliq aldegid shakli ahamiyatsiz darajada kichik konsentratsiyalarda mavjud. b-shaklning imtiyozli shakllanishi uning termodinamik jihatdan barqarorroq ekanligi bilan izohlanadi.

Eslatmalar
tahrirlash
mutarotsiya // IUPAC oltin kitobi. Kirish sanasi: 2007-yil 1-dekabr. Arxivlangan 2015-yil 25-fevral.
Adabiyot
tahrirlash
Potapov V. Stereokimyo. - 2-nashr. — 1988.
Bu organik kimyoga oid qoralama maqoladir. Vikipediyaga qoʻshish orqali yordam bering.
Oxirgi marta bir yil oldin tahrirlangan InternetArchiveBot tomonidan
TEGISHLI SAHIFALAR

Tautomerizm (yunoncha taὐtoss dan - bir xil eng vamos - qism) - qaytariladiganizomeriya hodisasi, unda ikki yoki undan ortiq izomerlar osongina bir-biriga aylanadi[1]. Bunday holda, tautomer muvozanat o'rnatiladi va modda bir vaqtning o'zida ma'lum nisbatda barcha izomerlarning molekulalarini ( tautomerlar) o'z ichiga oladi.

Enoldan keto shakliga teskari o'tish

Ko'pincha tautomerlanish vodorod atomlarining bir atom< dan harakatlanishini o'z ichiga oladi. a i= 4> molekulada boshqasiga va yana bir xil birikmada. Klassik misolasetoasetik efiratsetoasetik (I) va gidroksikrotonik kislotalarning (II) etil efirining muvozanat aralashmasidir.

Tautomerizmvodorod siyanididan olingan bir qator moddalar uchun kuchli namoyon bo'ladi. Shunday qilib, gidrosiyan kislotasining o'ziikki tautomerik shaklda mavjud[manba 798 kun emas:

H
−
C
≡
N
⇌
H
−
N
≡
C
{\displaystyle \mathrm {H\!-\!C\!\equiv \!N\rightleftharpoons H\!-\!N\!\equiv \!C}}.
Xona haroratida vodorod siyanidining vodorod izosiyanidiga aylanish muvozanati chapga siljiydi. Kamroq barqaror vodorod izosiyanidi ko'proq zaharli ekanligi ko'rsatilgan.

Fosfor kislotasining tautomer shakllari

Shunga o'xshash transformatsiya uchta izomer shaklida ma'lum bo'lgan siyanik kislota uchun ma'lum, ammo tautomerik muvozanat ulardan faqat ikkitasini bog'laydi: siyanik va kislota: izosiyanik

H
−
O

−
C
≡
N
⇌
H
−
N
=
C
=
O
.
{\displaystyle \mathrm {H\!-O\!-\!C\!\equiv \!N\rightleftharpoons H\!-\!N\!=\!C\!=\!O} .}
Ikkala tautomer shakllar uchun efirlar ma'lum, ya'ni siyan kislotasida uglevodorodlarning vodorod o'rnini bosish mahsulotlari radikallar. Ko'rsatilgan tautomerlardan farqli o'laroq, uchinchi izomer, fulminik kislota o'z-o'zidan boshqa shakllarga o'tishga qodir emas.

Ko'pgina kimyoviy va texnologik jarayonlar tautomeriya hodisasi bilan bog'liq, ayniqsa dori moddalar va ni sintez qilish sohasida. bo‘yoqlar (vitamin C va boshqalar ishlab chiqarish). Jonli mavjudotlarda sodir bo'ladigan jarayonlarda tautomeriyaning roli juda kattanima? organizmlarmanba aniqlanmagan 798 kun.

Amid-iminol tautomerizmilaktamlar laktam-laktim tautomerizm deb ataladi. Geterotsiklik birikmalar kimyosida muhim rol o'ynaydi. Aksariyat hollarda muvozanat laktam shakliga o'tadi.