Microsoft Word 00 KeyNote Speakers Materiallar


ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ



Yüklə 22,28 Mb.
Pdf görüntüsü
səhifə43/148
tarix16.02.2017
ölçüsü22,28 Mb.
#8634
1   ...   39   40   41   42   43   44   45   46   ...   148

 

ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ 

(Sb

2

Te

3

)

1 -X

(SmTe)

X

 

 

Ф.М. САДЫГОВ, З.И.ИСМАИЛОВ, С.Г.МАМЕДОВА,  

Е.К. ДЖАФАРОВА, К.З. МУСТАФАЕВА  

Бакинский Государственный Университет 



zakir-51@mail.ru

 

AЗЕРБАЙДЖАН 

 

Термоэлектрические  материалы  на  основе Sb



2

Te

3



  соединений  широко  применяют  для 

прямого преобразования тепловой энергии в электрическую. 

Sb

2

Te



3

-полупроводник  с  малой  шириной  запрещенной  зоны (0,26 эВ),высоким 

коэффициентом термо-э.д.с. (по 24·10

7

 В/К)) и электропроводностью р- и п-типов 4-6 cм/м. 



IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

216


 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

SmTe обладает также полупроводниковыми свойствами. Удельное электро сопротивление 

Р=9,79·10

-7

Ом·м(300),коэффициента  термо-э.д.с.α=32,4·10



-6

В/К(300К),  ширина  запрещенно 

зоны ΔЕ=0,76Эв. 

Данная  работа  посвящена  результатам  исследования  электропроводности,  темо-э.д.с.  и 

эффекта  Холла  твердых  растворов  на  основе Sb

2

Te



3

,  в  системе Sb

2

Te

3



-SmTeсодержащих  по 5 

моль% SmTe. 

Исследуемые  образцы  готовили  сплавлением  исходных  элементов  в  вакуумированных 

кварцевых  ампулах  при 1000К  и  гомогенизировали  длительным  отжигом  при 695К  в  течение 

двух недель. Исходными материалами для синтеза сплавов служили Sb марки В-3, Те-Та-1,Sm 

–  металлический  СММ-1.Степень  достижения  равновесного  состояния  контролировали 

методами  дифференциально-термического,рентгенофазого,микроструктурного  анализов  и 

измерением  электрофизических  свойств.  Для  измерения  электрофизических  характеристик 

вырезали параллелепипеды 3х6х12 мм

3

 с длиной, параллельной направлению кристаллизации. 



Электропроводность и термо-э.д.с. измеряли компенсационным методом, а коэффициент Холла 

– на постоянном токе в магнитном поле. 

Температурные зависимости электропроводности образцов можно разбить на две области: 

низко- (от 300 до 450-500 К) и высокотемпературную (500К и выше). В первой области прово-

димость  носит  металлический  характер,  а  во  второй – полупроводниковый.  Аналогичное 

явление наблюдается и для Sb

2

Te

3



По  температурным  зависимостям  электропроводности  выше 450К  определены  значения 

ширины запрещенной зоны сплавов, при добавлении SmTe она заметно возрастает от 0,26 для 

Sb

2



Te

3

до 0,5 эВ при содержании SmTe 5 моль%. 



Как известно, Sb

2

Te



3

 



 

дефектный полупроводник. В области малых добавок SmTe может 

происходить заполнение дефектов, имеющихся в структуре Sb

2

Te



3

. В результате степень лока-

лизации электронов, которые статистически распределены между дефектом и атомами теллура 

(или висмута), усиливается и вследствие этого ширина запрещенной зоны увеличивается. 

На  ширину  запрещенной  также  влияет  различие  электро-отрицательностей  сурьмы  и 

самария. Самарий имеет большое сродство к электрону, чем сурьма, что сказывается на значе-

ниях ширины запрещенной зоны твердых растворов (Sb

2

Te



3

)

1-x



(SmTe)

x

. Немаловажным факто-



ром  также  являются  высокие  значения  коэффициентов  термо-э.д.с.  и  электропроводности 

твердых растворов (Sb

2

Te

3



)

1-Х


(SmTe)

Х.

, что делает их перспективными в термоэлектричестве. 



Температурные зависимости термо-э.д.с. сплавов обнаруживают экстремум: от комнатной 

температуры  до 550 К  термо-э.д.с. увеличивается,  а  затем  наблюдается    монотонное  ее  пони-

жение;  зависимость  α~f(T)  также  можно  разделить  на  две  части,  как  и  зависимость  σ~f(1/T). 

Значение  термо-э.д.с.  увеличивается  с  добавлением SmTe. По  знаку  термо-э.д.с.  установлено, 

что  в  исследуемом  температурном  интервале  все  изученные  составы  обладают  р-типом 

проводимости. 

С ростом температуры, эффекта Холла  растет и приходит через максимум в области ~300-

800K.  Видимо, коэффициент  Холла  достигает своего максимального значения  тогда, когда  из 

примесных полос часть носителей переходит в зону проводимости. Далее, при более высоких 

температурах  начинается  уменьшение  эффекта  Холла  и  такое  уменьшение  усиливается  с 

ростом  температуры.  По  результатам  измерения  эффекта  Холла  в  интервале  температур 300-

800 К рассчитана концентрация и подвижность свободных носителей тока. Для всех составов 

наклон  полученных  прямых  близок  к 1,5, что  свидельствует  о  преобладающей  роли  акусти-

чекого механизма рассеяния (r = 0.5) в этих твердых растворах. 

С увеличением содержания SmTe в твердых растворах концентрация и подвижность тока 

уменьшается  от 

= 3.3 ∙ 10 м ,

= 6,8 ∙ 10

м

(В ∙ с)  для  образца  состава (Sb



2

Te

3



)

1-

x



(SmTe)

x

 



до 

= 1,6 ∙ 10 м ,

= 3,7 ∙ 10

м

(В ∙ с) 



для 

образца 


состава 

(Sb


2

Te

3



)

0,95


(SmTe)

0,05


 соотвественно. 

 

 



IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

217


 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

THE INVESTIGATION OF THE CHEMICAL INTERACTION TYPE 

BETWEEN DOXORUBICIN HYDROCHLORIDE AND POLYACRYLIC 

ACID-BASED HYDROGEL 

 

Shamo TAPDIQOV,  Samira MAMMEDOVA,  

Nizami ZEYNALOV, Dilgam TAGHIYEV 

Institute of Catalysis and Inorganic Chemistry named after acad. M.Nagiyev 



shamotaptiqov@mail.ru 

AZERBAİJAN 

 

Antibiotics are onetype of drugs, which are particularly important in medicine and biotechnology. 



As it is known that unlike other drugs antibiotics are uncommonbecause of their target receptor is not 

located in human tissue, but located in the cells of microorganisms. In addition, the activity of 

antibiotics is not long-lasting, it gradually decreases. 

It is shown in this paper that the sorption regularities of doxorubicin antibiotic with obtained from 

polyacrylic acid (PAA)-based hydrogel have been studied and explained the nature of chemical 

interaction between antibiotic and hydrogel.It is known that doxorubicin hydrochloride (DOX), which 

is highly effective anti-neoplastic drug having antracyclic ring, is used for chemical therapy of blood 

cancer that.  

In order to determine the type of chemical interaction between DOX molecule and PAA- based 

gel, both structures of initial substances and complexes are identified with FTIR, UV-Vis and NMR 

spectroscopy methods.It is determined that, absorption strips having frequency of 1430, 1230, 1638 

and 3345 cm

-1

 are observed  in terms of CH



2

=CH-, >C=O, -OH functional groups in FTIR spectrum of 

PAA. But there are absorption strips 1645, 1445, 1650 cm

-1

 specific to CH



2

=CH-, >CH

2

, >C=O and –



NH- groups in cross-linking reagent. There are observed decreasing intensity in absorption strip 

belonging to >CH

cross-linking polymer spectrum and intensity specific to –CH



3

 group in spectrum. 

In 290 nm and 450 nm two main maximums are observed in UV-Vis spectrum of DOX. In 485 and 

525 nm it is assigned two smaller absorptions. Chemical shifts occur in absorption strips of functional 

groups belonging to both of crosslink reagent and polymer in FTIR spectrum of PAA-DOX complex. 

In FTIR spectrum it is impossible to track functional groups belonging to DOX as antibiotic quantity 

is less than 2% in hydrogel. But it can be determined which functional groups participates actively in 

absorption for chemical shifts of absorption strips by PAA and MBAA. So, chemical shifts of 

absorption strips are specific to >C=O, -OH, -NH-, -CO-NH groups in PAA and MBAA occur to 

1670, 1428, 1635, 3340 cm

-1

 area. It has been mentioned that little difference between chemical shifts 



cause to create non-covalent bond with DOX and PAA so mainly hydrogen bond and electrostatic 

interaction created complex between DOX with PAA. 

The chemical interaction between the macromolecule of DOX and the carrier was studied by 

1



and 

13

C NMR spectroscopy. PAA proton signals are broadened and shifted towards more weak fields. 



At the same time, a 

1

H NMR spectrum transformation occurs and some signalinteractions between 



DOX with PAA can clearly be seen by the spectra recorded before and after the application of the 

DOX on the PAA. Observed signals at 42-40 ppm can be determined on C

α

 carbon atoms, and the 



signals at 36.2-34.6 ppm- on C

ß

 carbon atoms. During interaction between DOX with PAA in the 



NMR spectra there is a noticeable change in the intensity and position signals of the DOX and PAA. 

Decrease of the intensity of the signals which is characteristic to carboxyl and amine groups is 

observed by this way.  

Therefore, it can be assumed that displacement of DOX molecules and binding PAA 

macromolecules via hydrogen bonds with oxygen and nitrogen atoms of DOX and –OH,  

-NH- and >C=O groups of hydrogel leads to the formation of micelle-like structures with polymer 

hydrogel and free DOX molecules (Figure).  

 

 



 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

218


 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

 

 



 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Figure. The suggestedstructure of PAA/DOX complexes 

 

 

ИЗУЧЕНИЕ НОВЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(II) 

 

Ф.С.АЛИЕВА, Ф.О.МАМЕДОВА, Р.А.АЛИЕВА, Ю.Е.ЮСИФОВ 

Бакинский Государственный Университет 



farqana_chem@mail.ru 

AЗЕРБАЙДЖАН 



 

Развитие современной промышленности обуславливает возросшую потребность широкого 

использования меди и ее соединений. Вследствие высокой теплопроводности медь и ее сплавы 

широко  применяются  в  электро-  и  военной  технике,  машиностроении,  в  ядерной  и  других 

отраслях современной промышленности. 

Такое  широкое  применение  меди  и  ее  сплавов  обуславливает  потребность  в  разработке 

новых чувствительных, избирательных методик для определения ее макро- и микроколичеств. 

Ее соединения применяются в металлургии, в производстве удобрений. Медь и ее соединения 

также  обладают  токсичными  свойствами.  Вышесказанное  и  аналитический  контроль  над 

содержанием  меди  в  экологических  объектах  представляют  актуальную  проблему.  В 

аналитической  химии  используются  различные  физико-химические  методы  анализа.  Каждый 

из  применяемых  методов  характеризуется  своими  преимуществами  и  трудностями.  Как 

показывает  анализ  литературных  данных,  фотометрический  метод  анализа  является 

экологически выгодным и дает возможность определения малых количеств меди(II) в объектах 

сложного  состава.  Использование  в  этом  методе  реагентов,  содержащих  характерные  для 

определяемого  элемента  функциональные  аналитические  группы  обуславливает  улучшение 

аналитических свойств, особенно избирательности. 

С  другой  стороны,  определение  меди (II) в  экологических  объектах  фотометрическим 

методом  обуславливает  экспрессность  анализа.  Метод  также  отвечает  современным  требова-

Hydrogen 

bond

Polyacryl acid 



macromolecula 

Cross-linking 

agent

 

Doxorubicin



IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

219


 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

ниям  по  чувствительности.  Многокомпонентность  объектов  (эффект  матрицы)  делает  необ-

ходимым  использование  реагентов,  содержащих  характерные  для  определяемого  элемента 

функциональные аналитические группы. По этой причине  синтез нового класса органических 

реагентов-  азопроизводных  ацетилацетона  и  использование  их  в  определении  меди(II)  

представляет теоретический и практический интерес. 

В  данной  работе  на  основе  ацетилацетона  синтезирован  новый  органический  реагент. 

Спектрофотометрическим  методом  изучены  комплексообразование  меди  с  этим  реагентом. 

Исследуемый  реагент  образуют  с  ионом  меди  окрашенные  комплексные  соединение.    

Максимальный выход комплекса наблюдается при рН 3, оптимальная  длина волны 432 нм. В 

этих  условиях  максимальное  светопоглощение  реагента  наблюдается  при 348 нм.  В 

присутствии  третьего  компонента (2,2

׳

–дипиридила,  α,α



׳

  –фенантролина,  этилендиамина) 

образуются  разнолигандные  комплексы  Сu(II) – R - T/k, при  этом  наблюдается  батохромные 

сдвиги  в  спектрах  поглощения.  Поглощение  разнолигандных  комплексов  Сu(II) - R- 2,2

׳



дипиридила, Сu(II)-R-фен, Сu(II) – R - ЭД максимально при 444, 441 и 450 нм соответственно.  



Изучение зависимости оптической плотности от рН раствора показало, что все комплексы 

образуются  в  кислой  среде  рН-2.  При  образовании  разнолигандных  комплексов  выход 

сдвигается  в  кислую  среду  по  сравнению  с  соответствующими  бинарными  комплексами. 

Окраска  реагента  и  комплексов  зависит  от  рН  среды,  поэтому  спектры  поглощения  при 

комплексообразовании изучали на фоне контрольного опыта (R-Тр.К). 

 Изучение влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на комплексообразование 

меди  в  виде  бинарных  и  разнолигандных  комплексов  показало,  что  в  присутствии  третьего 

компонента увеличивается избирательность реакции. 



Основные характеристики фотометрического определения комплексов меди(II) 

Комплекс  



max



, нм 

Me:R pH

opt

 



max

10

-4

 

Подчинение закону Бера Cu мг/мл 

Cu-R 442 

1:1 



0,42 



2,0-24 

Cu-R-фен 444 

1:1:1 



0,48 



2,0-25,6 

Cu-R-2, 2

׳

–дип 447 1:1:1 



2  0,47 1,8-25,6 

Cu-R-ЭТД 452 

1:1:1 



0,51 



1,8-25,6 

Соотношение  компонентов  в  составе  образующихся  комплексов  установлены  методами 

изомолярных  серий  относительного  выхода  Старика-Барбанеля,  сдвига  равновесия  и 

изомолярных серий. Молярные коэффициенты поглощения комплексов  вычислены из кривых 

насыщения. Установлены интервалы концентраций, где соблюдается закон Бера. 

Разработанная  методика  применена  для  определения  микроколичеств  меди  в  природных 

объектах.  

Разработанная методика была применена для определения меди в сплавах, на основе меди.  



Ход  анализа.  0,2  г  сплава  расворяют  в 15 мл HNO

3

 (1:1) при  нагревании.  Раствор 



переводят  в  колбу  емкостью 100 мл  и  разбавляют  дистиллированной  водой  до  метки. 

Аликвотную часть раствора переводят в колбу емкостью 25 мл, добавляют 2 мл 1·10

-3

М R и 1 


мл  1·10

-2

М R фенантролина,  разбавляют  до  метки  буферным  рН 2. Оптическая  плотность 



раствора измеряют на спектрофотометре КФК-2 при λ=440 нм в кюветах с толщиной слоя l-1 

см. Результаты исследования показаны в таблице 3.  



Табл. Определения меди в сплавах на основе меди. (n=5, Р=0,95) 

Стандар

тный 

образец 

По 

паспор

ту,% 

 

Найдено %  

 

Sr 

Электрогравиметрическим методом 

     R-фенантр. 

972 64,90 

64,85 

64,81 


0,004 

973 64,01 

63,94 

63,95 


0,003 

974 65,95 

65,90 

65,88 


0,03 

975 61,52 

61,50 

61,47 


0,04 

При больших количествах железа (III), (больше 30 мг) определению меди. В таких случаях 

его  маскируют 5 мл 5% NH

4

F.  Остальные  элементы  содержащихся  в  сплаве  определению  не 



мешают. 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

220


 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ РЕАКЦИЙ 

ВОССТАНОВЛЕНИЯ ТИТАНОМАГНЕТИТОВОГО 

КОНЦЕНТРАТА АДЖИНАУРСКИХ ПЕСЧАНИКОВ 

АЗЕРБАЙДЖАНА ПРИРОДНЫМ ГАЗОМ 

 

А.М. ГАСЫМОВА            

Институт Катализа и Неорганической химии им М. 

Нагиева НАНA 

qasimova_1982@list.ru 

AЗЕРБАЙДЖАН 



И.Г. ШАРИФОВА 

Институт Катализа и Неорганической химии им М. 

Нагиева НАНA 

AЗЕРБАЙДЖАН 



 

 

Для  прямого  восстановления  природным  газом  титаномагнетитового  концентрата  с 



получением  железного  порошка  были  использованы  офлюсованные  окатыши,  полученные 

окатыванием водой концентрата размерами частиц 0,1 мм (Fe

общ

 –  54%;  TiO



2

 – 7%; V – 1% и 

Мn – 0,8%) в барабанном окатывателе с добавлением  25% соды.  Офлюсованные окатыши  с 

размерами 3-7 мм  восстанавливали  природным    газом    фильтрующим  слоем  трубчатой  печи. 

Для  определения  условий  восстановления  титаномагнетитового  концентрата  Аджинаурских 

песчаников  природным  газом    были  рассчитаны  температурные  зависимости  свободной 

энергии протекающих реакций, по уравнению 



T

P

p

T

K

RT

T

T

T

c

S

T

H

G

,

0



298

,

0



298

0

298



0

ln

)



/

298


(

)

298



/

ln(








 

где 


0

T

G

,



0

298


H

  и 



0

298


S

–  стандартные  свободные  энергии,  энтальпии  и  энтропии  реакции. 



Термодинамические  функции  образования  соединений,  участвующих  в  реакциях, 

заимствованы  из  справочников. 

0

298


,

p

c

–  изменение  молярной  изобарной  теплоемкости  в 



реакции, К

Р,Т


-константа равновесия реакции для газообразных веществ. Этим слагаемым можно 

пренебречь, так как реакция протекает в проточной, неравновесной системе при непрерывном 

удалении  продуктов  реакции.  Учет  теплоемкости  вносит  поправку  значения  температуры  в 

пределах 10-15

о

.  


Оптимальные  количества  добавок  карбоната  натрия  интенсифицируют  металлизацию 

титаномагнетита  природным  газом  через  образующиеся  феррит  натрия  и  оксид  железа (II), 

восстанавливаемые  с  большой  скоростью  до  металла  с  регенерацией  соды.  При  пониженных 

температурах  восстановление  железа  природным  газом  в  присутствии  соды  протекает  через 

феррит натрия и оксид железа (II). Уже при 500–550

0

С магнетит (титаномагнетитовый концен-



трат) начинает  взаимодействовать  с  содой  с  получением  феррита (III) натрия. С повыше-

нием    температуры    до  800–850

0

С    реакция  протекает  с  большой  скоростью,  образующийся 



феррит  натрия  восстанавливается до металла с регенерацией соды, и таким образом,  феррито-

образование    выступает    как  переходный    процесс    в    каталитическом    действии    соды    на  

металлизацию магнетита:                                                                            

 

 



Fe

3

О



4

+Na


2

СО

3



 = 2NaFeO

2

 + FeO + CO



2

                                             

 (1) 

                      FeTiO



3

+Na


2

СО

3



 = Na

2

FeO



3

 + FeO + CO

2

                                             



(2) 

                      2NaFeO

2

 + CH


4

 = Fe + FeO + Na

2

СО

3



 + 2H

2

                                        



(3)           

                      2NaFeO

2

 + CH


4

 = 2Fe + Na

2

СО

3



+ H

2

 + H



2

О                                         

(4) 

Титанат натрия, полученный по реакции (2), переходит в немагнитную фазу.  



Метан  частично  подвергается  термическому  распаду,  а  также     конверсии  с продук-

тами    восстановления  – водяным  паром    и    диоксидом    углерода.  Образующиеся  вторичные 

восстановители  водород и СО также восстанавливают  магнетит  и  промежуточные  продукты  

FeO и NaFeO

2

 до металла:  



 Fe

3

О



4

 +H


2

 =3FeO + H

2

О                                                                            



(5)                                          

 FeO 


+H

2

 = Fe + H



2

О                                                                                   (6) 

 Fe

3

О



4

 + CO = 3FeO + CO

2

                                                     



 

 

(7)     



             FeO +CO = Fe + CO

2

                                                                                  



(8) 


Yüklə 22,28 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   39   40   41   42   43   44   45   46   ...   148




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©azkurs.org 2024
rəhbərliyinə müraciət

gir | qeydiyyatdan keç
    Ana səhifə


yükləyin