Microsoft Word Materiallar Full

II INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

118 

 Qafqaz University                         

          18-19 April 2014, Baku, Azerbaijan 

не наблюдаются d-d-переходы. На фоне спектра наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения (п.п.) при 20000 

см

-1

,  которую,  согласно  литературным  данным,  можно  приписать  к  ионам  V

3+

,  стабилизированных  в  полях 

октаэдрической  координации  (переход 

3

Т

1g



    3

T

2g

).  Две  другие  полосы  поглощения  V

3+

(O

h

)  при 14000 см

-1

 

[(переход 

3

T

1g



3

T

1

(

3

p)] и 31000 см

-1

 [переход 

3

T

1g



3

A

2g

] из-за малой интенсивности не наблюдаются.  

В  спектре  оксида  олова,  как  для S-элемента,  не  наблюдается  полос  поглощения  в  видимой  области, 

обусловленных d-d – переходами. 

В смешанных оксидных Sn-V системах, в зависимости от концентрации ванадия, спектры заметно отличаются. 

Так,  по  мере  повышения  концентрации  ванадия  в  системе  в  пределах  от 10 до 90%, спектр  по  своему  виду 

приближается к спектру чистого оксида ванадия. Очевидно, обратный эффект проявляется для оксида олова. 

Таким  образом,  бинарная  оксидная  система Sn – V содержит  оксиды SnO

2

  и  V

2

O

5

  [содержит  ионы  V

3+

(O

h

)  в 

примесных концентрациях]. 

Спектр  оксида  молибдена  характерен  для  оксида  МоО

3

.  На  это  также  указывает  бледно-кремовая  окраска 

образца.  В  спектрах  в  видимой  области  ионы Mo

6+

  не  должны  дать  полос  поглощения  от d-d-переходов,  так  как 

имеют электронную конфигурацию 4d

0

. При этом, в спектре наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения при 

16000  см

-1

,  которую  можно  отнести  к  ионам  Мо

3+

,  стабилизированным  в  полях  октаэдрической  координации 

(переход 

4

А

2g



4

T

2g

).  

Другие полосы поглощения от Мо

3+

 (О

h

) при 22400 см

-1

 (переход 

4

А

2g



4

T

1g

) не выявляется в виду малой интен-

сивности, а полоса выше 10500 см

-1

 (переход 

4

А

2g



2

T

1g

) выходит за пределы изученной спектральной области.  

Отсюда  вытекает,  что  в  данном  случае  в  системе  сосуществуют  ионы  Мо

6+

  и  Мо

3+

  (в  примесных 

концентрациях). В смешанных оксидных Мо-V системах при низких концентрациях ванадия (10 и 20 %) в спектрах 

полос поглощения  практически не наблюдается, хотя фон  заметно повышается, что является следствием  влияния 

поглощения  оксида  ванадия.  При  более  высоких  концентрациях  ванадия (30, 40 и 50%) в  спектрах  наблюдается 

слабая  полоса  поглощения  от  V

3+

(О

h

)  при 20000 см

-1

  и  заметно  повышается  общий  фон  поглощения.  При  более 

высокой концентрации ванадия (60%) в  видимой части спектра наблюдается сплошное поглощение. Этот эффект 

по  нашему  мнению,  связан  с  изменением  окраски  образца  в  результате  смешения  светло-коричневой  окраски 

оксида ванадия с бледно-кремовой окраской оксида молибдена, что приводит к потемнению общей окраски образца 

и  маскировке  полосы  поглощения  от  ионов  V

3+

(О

h

)  и  Мо

3+

(О

h

).  По  мере  повышения  концентрации  ванадия  в 

системе заметно повышается интенсивность поглощения при 20000 см

-1

 от ионов V

3+

(О

h

).  

Во  всех  случаях  повышение  общего  фона  поглощения  приводит  к  маскировке  полос  поглощения  от  ионов 

Мо

3+

(О

h

) при 16000 см

-1

. 

Таким образом, в бинарной оксидной системе сосуществуют фазы МоО

3

 и V

2

O

5

 соответственно с примесными 

ионами Мо

3+

(О

h

) и V

3+

(О

h

), т.е. система содержит ионы Мо

6+

, Мо

3+

(О

h

), V

5+

 и V

3+

 (О

h

). 

За неимением d-электронов (электронная конфигурация W

6+

 - 5d

0

) спектр оксида вольфрама не содержит полос 

поглощения от d-d –переходов. На присутствие в системе W

6+

 указывает также желтая окраска образца.  

В отличие от оксидных систем Sn-V и Мо-V, в данном случае уже при низких концентрациях ванадия (10%) в 

спектрах  отчетливо  наблюдаются  полосы  поглощения  от  ионов  V

+3

  при 20000 и 14000 см

-1

.  По  мере  повышения 

концентрации ванадия в системе, интенсивность полос поглощения при 20000 и 14000 см

-1

 повышается и спектр по 

своему виду приближается к спектру чистого оксида ванадия. 

На  основании  проведенных  экспериментов  можно  сказать,  что  каталитическая  активность  смешанных Sn-V, 

Mo-V  и W-V оксидных  систем  связана  с  наличием  в  катализаторе  ионов  активных  компонентов  с  различными 

валентными и координационными состояниями и их соотношениями.