8
I. BOB: METALLARNING TARKIBI UNING TUZILISHI XOSSALARI
VA TURLARI VA ISHLAB CHIQARISH USULLARI VA ULARNING
BA‟ZI JIHATLARI.
I.1 METALLARNING TARKIBI UNING TUZILISHI XOSSALARI VA
TURLARI
Qattiq jismlarning ichki tuzilishini Rentgen nurlari bilan yoritib
o„rganish shuni ko„rsatadiki, ularning atomlari fazoda ma‟lum tartibda yoki tartibsiz
joylashgan. Atomlari fazoda tartibli joylashgan jismlar kristall jismlar deyiladi.
Atomlari fazoda tartibsiz joylashgan jismlar esa amorf jismlar deyiladi. Kristall
jismlarning atomlari fazoda ma‟lum qonuniyatga asosan kristall panjara tuguni
atrofida tebranib turadi. Fazoviy panjaraning tuzilishi va atomlarning unda
joylashishi metallning turiga bo„g„liq. Metallarda quyidagi xillarda bo„luvchi kristall
panjaralar ko„proq uchraydi:
1. Hajmi markazlashgan kub panjara. Bunday kristall panjarada metall
atomlarining 8 tasi kubning uchlarida va bittasi kub markaziga joylashgan bo„ladi.
Bunday kristall panjara Fe(, Cr, V, W, Mo, li va boshqa metallarga xos(1-rasm, a).
2. Yoqlari markazlashgan kub panjara. Bunday panjarada metall atomlarining 8
tasi kubning uchlarida, 6 tasi yoqlarning markazlarida joylashgan bo„ladi. Bunday
kristall panjara Fe(, Al, Cu, Ni, Co, Pb va boshqa metallarga xos (1-rasm, b).
3. Geksogonal panjara. Bunday kristall panjarada metall atomlarining 12 tasi olti
qirrali prizmaning uchlarida 2 tasi prizmaning ustki va ostki asoslari markazlarida va
3 tasi prizmaning o„rta qismida joylashgan bo„ladi. Bunday kristall panjara Zn, Mg,
Ti, Be va boshqa metallarga xosdir(1-asm,v).
1-rasm. Kristall panjaralarning turlari:
a) hajmi markazlashgan kub panjara;
b) yoqlari markazlashgan kub panjara;
v) geksogonal panjara.
9
a) b) v)
Metallarning kristall tuzilishi haqidagi tushunchani elementar kristall katak
(yacheyka) orqali ifodalash oson, elementar katak deganda, atom kristall
tuzilishining eng kichik qismi tushunilib, ana shu katakni uch o„lcham bo„yicha ko„p
martalab qaytarilishi natijasida jismning fazoviy kristall panjarasi hosil bo„ladi.
Elementar kristall panjaralarning qirralari, odatda, a, b, c bilan belgilanadi va bu
ko„rsatkichlar kristall davrini belgilaydi yoki qaytarilsh (uzatish) vektori deb ham
ataladi. Ana shu elementar katakchani xarakterlash uchun yana koordinatsion son,
atomlar joylashishining zichlik koeffisienti degan tushunchalar ham kiritilgan.
Kristall katakchaning turi koordinatsion son tushunchasi bilan ifodalanadi. Kristall
panjarada eng yaqin bir xil masofada turgan atomlar soniga shu kristall panjaraning
koordinatsion soni deb ataladi va u harflar bilan belgilanadi. Masalan, oddiy kub
katakning koordinatsion soni 6 ga teng bo„lib, K6; markazlashgan kub katakchaniki
K8; yoqlari markazlashgan kub katakniki K12, atomlari zich joylashgan geksagonal
katakniki G12 ga teng. Kub katakchalarning o„lchamlari qiymati atom o„lchamlari
qiymati bilan belgilanadi, bunday o„lchov birligi nanometer (nm) deb ataladi.
Kristall panjara turlari 14 ta bo„lsa, shundan metallarda 4 ta turdagi elementar
katakcha ya‟ni oddiy, hajmi markazlashgan, yoqlari markazlashgan kub katakchalar
va geksogonal katakcha turlari ko„p uchraydi.
10
Metallarning kristall panjara turi aniq bo„lsa, atomlarining o„lchamlarini
hisoblash bilan aniqlash mumkin. Masalan, K8 kristall panjara uchun d=a/2 bo„lsa,
K12 kristall panjara uchun esa d=a/3 bo„ladi.
1-jadval
Ba’zi metallarning elementar katakcha o‘lchamlari
Атом катакчанинг тури
Металлар
Элементар панжара қирралари ўлчами, нм
(1 нм = 10-9см)
K6
Fe
a=b=c; a=0,28606
K8
Cr
a=b=c; a=0,28788
K12
Ni
a=b=c; a=0,35165
G12
Ti
a=0,2951; c=0,4679; c/a=1,5873
Kristall panjara xususiyatini belgilaydigan ya‟na bir muhim o‟lcham - bu har bir
elementar katakchaga to‟g‟ri keladigan atomlar soni. Masalan, K8 kristall panjara
tugunchlarida 8 ta atom bo‟lib, bu atomlarning har biri 8 ta yana shunaqa elementar
katakchaga tegishlidir (fazoda). Demak, har bir katakchaga bir atomgina to‟g‟ri
keladi. Lekin K8 yacheykaning markazida turgan atom shu elementar katakchaning
o‟zigagina tegishli ekanini hisobga olsak, har bir elementar kristall katakchaga
to‟g‟ri keladigan atomlar soni 2 ga teng bo‟ladi.
Real kristallarning tuzilishi. Kristall panjara nuqsonlari. Keyingi yillarda elektron
mikroskop va rentgen analizlari real kristallarning tuzilishida turli nuqsonlar mavjud
bo‟lishini ko‟rsatdi. Bu nuqsonlar uch guruhga - nuqtaviy, chiziqli va sirt
nuqsonlarga bo‟linadi.
Nuqtaviy nuqsonlarga vakansiyalar, ya„ni kristall panjaraning bo‟sh joylari va oraliq
atomlar - tugunlar oralig‟iga siljigan atomlar kiradi (2-rasm, a). Bu nuqson
metallarda diffuzion jarayonlarning kechishida muhim ahamiyat kasb etadi.
Chiziqli nuqsonlarning eng muhim turi – dislokatsiyalardir (2-rasm, b). Metallning
atomlar siljigan (sirpangan) sohasi bilan atomlar siljimagan sohasi orasidagi chegara
dislokatsiya deb ataladi.
Dislokatsiyaning muhim xususiyatlaridan biri uning zichligidir. Kristallning 1sm2
yuzasini kesib o‟tgan dislokatsiyalar soniga dislokatsiya zichligi deyiladi. Juda sekin
11
kristallanayotgan jismlarning dislokatsiya zichligi 102...104sm-2 ga teng.
Muvozanatdagi polikristallarning dislokatsiya zichligi 106...107sm-2 ga yetadi Juda
katta plastik deformatsiya natijasida dislokatsiya zichligi 108...1012sm-2 ga yetishi
mumkin.
Kristall jismdagi dislokatsiya panjaraning qiyshayishiga sabab bo‟ladi. Tashqi kuch
ta„sirini kritik qiymatdan oshirish metallda darz hosil bo‟lishiga sabab bo‟ladi.
a) b)
2-rasm.Kristall panjarada uchraydigan nuqsonlar: a) vakansiya; b) dislokatsiya
.
Metallarning allotropik shakl o„zgarishlari
Kristall panjaraning har xil turlarining mavjudligi jismning eng kam ichki potensial
energiyaga ega bo„lishi, shu sharoitda jismning ma‟lum bir turg„unlikka ega
ekanligini ifodalaydi. Ma‟lum sharoitga ko„p elementlar K8 elementar katakcha
shaklida bo„ladi, qolgan elementlar esa G6 yoki K12 ko„rinishda bo„ladi. Lekin
kristall panjara turg„un bo„lgan sharoitda harorat oralig„i yoki mavjud sharoit
o„zgarsa, yangi turg„un sharoitga mos bo„lgan kristall panjara turi ham o„zgaradi.
Masalan, birgina temir elementi sharoitga qarab, K8 va K12, kobalt elementi K12 va
G6 kristall panjaralarga ega bo„lishi mumkin.
Metallarning turli sharoitda bosim o„zgarmaganda har xil haroratda turli
kristall panjara hosil qilish xususiyati allotropiya yoki polimorfizm deyiladi.
12
Allotropiya so„zi grekcha allos - boshqa va tropos - burilish so„zlaridan
tuzilgan bo„lib, ba‟zi kimyoviy elementlarining, jumladan ba‟zi metallarning erkin
holatda fizikaviy hamda kimyoviy xossalari turlicha bo„lgan shakllarda bo„la
olishini bildiradi. Polimorfizm so„zi grekcha polumorphos - xilma-xil so„zidan
olingan bo„lib, ba‟zi metallarning o„z kimyoviy tarkibini o„zgartirmagan holda har
xil kristall shakllarda bo„la olish xususiyatini bildiradi.
Metallardagi polimorf o„zgarish izotermik (harorat o„zgarmasdan sodir
bo„ladigan) jarayon bo„lib, u issiqlik chiqarish yoki yutish xususiyatiga ega.
Boshqacha qilib aytganda, polimorf o„zgarishda qayta kristallanish sodir bo„ladi.
Birgina elementning bir necha turdagi kristall panjara ko„rinishlari polimorf
qatorni tashkil qiladi. Bu qator (, (, (, (…bilan belgilanadi. Metallardan Fe, Sp, Co,
Ti va boshqalar polimorfizm xossasiga egadir.
Temir 1539 0S da kristallana boshlaydi, natijada hosil bo„lgan kristall panjara
turi markazlashgan kub katakcha (K8) shaklida bo„ladi. Demak, 1392 0S dan 1539
0S gacha K8 shaklida ((-modifikatsiya) bo„ladi. Sovish harorati 1392 0S ga yetganda
kristall katakchaning shakli o„zgaradi (K8→K12), yani polimorf o„zgarish ro„y
beradi. Harorat 911 0S gacha pasayganda ya‟na polimorf o„zgarish ro„y beradi
(K12→K8). Yoqlari markazlashgan (K12) kub katakcha ya‟na hajmi
markazlashgan (K8) kub katakchaga o„tadi.
Yoqlari markazlashgan kub katakcha temirning (-modifikatsiyasi deyiladi, 9110S
dan kichik haroratda hosil bo„lgan markazlashgan kub katakcha (-modifikatsiya
deyiladi. Demak, qizdirilganda ham xuddi shu jarayon qaytariladi ((→(→δ), (-
hamda (-modifikatsiyalarning kub katakchalari shakli bir xil bo„lganligi uchun (-
modifikatsiyani yuqori haroratli (-modifikatsiya deb ham ataladi.
Metallardagi polimorf o„zgarishlar faqat o„zgarmas harorat oralig„igagina
bog„liq bo„lmasdan, balki y‟uqori bosim ta‟sirida allotropik shakl o„garishi sodir
bo„lishi mumkin. Masalan, bosim ostidagi polimorf o„zgarishlarni texnikada
qo„llanishiga misol qilib sun‟iy olmos olish jarayonini ko„rsatish mumkin. Uglerod
yuqori harorat ta‟sirida olmos modifikatsiyasiga o„tadi. Sun‟iy olmos texnikaning
turli sohalarida keng qo„llaniladi.
13
Metallarningg birlamchi kristallanishi
Metallning atomlari tartibsiz harakatda bo„lgan suyuq holatdan atomlari batartib
joylashgan qattiq holatdga o„tish jarayoni birlamchi kristallanish deyiladi.
Har qanday modda sharoit o„zgarganda kichik erkin energiyali, barqaror
holatga o„tishga intilishi sababli bu jarayonda issiqlik ajraladi yoki yutiladi. Bunda
ma‟lum qonuniyat asosida moddaning erkin energiyasi o„zgaradi.
Ma‟lumki, metall hali suyuqligida uning atomlari uzluksiz betartib harakatda
bo„ladi. Metall harorati pasaygan sari atomlarning tartibsiz harakati ham susayib,
ma‟lum bir haroratdan boshlab, suyuq metallning ayrim sohalarida kristallanish
markazini hosil qiluvchi atomlar guruhi vujudga keladi, u “tug„ma” kristallanish
markazlari deyiladi. Jarayonda bu markazlarning ba‟zilari tartibsiz harakatda
bo„lgan atomlarning kelib urilishlari natijasida parchalanib ketsa, ba‟zilari esa
bombardimon qilinmay qoladi. Bu “turg„ma” turg„un markazlar atrofida metall
kristallana boshlaydi. Metallda erimagan turli oksidlar va metallmas zarrachalar ham
kristallanish markazlari rolini o„ynaydi.
Kristallanishning
dastlabki
davrida
vujudga
keladigan
kristallar
(monokristallar) ma‟lum geometrik shaklda bo„lib, erkin o„sa boradi, lekin ularning
biri ikkinchisidan o„zining o„lchamlari va o„sish yo„nalishi bilan farq qiladi.
O„sayotgan bu kristallar bir-biri bilan to„qnashganda ularning to„g„ri geometrik
shakli buzilib, avvalgi yo„nalishlar buyicha kristallarning erkin o„sishi to„xtab,
o„sish to„sqinlik bo„lmagan y‟onalishida davom etadi. Shunday qilib, kristallanish
to„la tugaganda turli shaklli, o„lchamli va turli tomonga yunalgan donalar hosil
bo„ladi (3-rasm). Donalar o„lchami kristallarning o„sish tezligi (K.T.) ga va
kristallanish markazlari soni (M.S.) ga bog„liq. 4-rasmda kristallarning o„sish tezligi
va markazlari sonining o„ta sovish darajasi (n) ga qarab o„zgarishi sxematik ravishda
ko„rsatilgan.
14
3- rasm. Kristallarning o‟sish sxemasi.
4-rasm. Kristallarning o‟sish tezligi (KT) va kristallanish markazlari soni (MC) ning
o‟ta sovish darajasi (n) ga qarab o‟zgarish grafigi.
Ushbu diagrammaga asoslanib, hajm birligidagi dona o„lchamlarining K.T.
va M.S. ga bog„liqligini quyidagi formula bilan ifodalash mumkin:
C
M
T
K
f
A
.
.
Bu yerda: K.T. - kristallarning vaqt ichida o‟sish chizig‟iy tezligi; M.C. -
kristallanish markazlarining vaqt birligi ichida hajm birligida hosil bo‟lish soni,
1mm
3
sek; f-proporsionallik koeffitsiyenti.
15
Kristallanish jarayoni harorat t ga bo„gliq bo„lib, ma‟lum vaqt ( ichida sodir
bo„ladi. Shuning uchun kristallanish egri chiziqlari t-( koordinatalarida quriladi (5-
rasm).
5-rasm. Kristallanishda sovish egri chiziqlari: 1- nazariy egri chiziq; 2- metallarning o‟ta sovib
kristallanish egri chizig‟i; 3 – metallmas materiallarning kristallanish egri chizig‟i.
O„ta sovutmasdan turib metall kristallanishining ideal jarayoni 1 egri chiziq
bilan tasvirlangan. Bu kristallanishning nazariy egri chizig„i hisoblanadi. Amalda
kristallanish boshqacha kechadi, chunki metall qotish haroratida hali suyuq holatda
bo„ladi, kristallanish ancha past haroratda boshlanadi, ya‟ni kristallanish o„ta sovish
bilan bog„liq bo„ladi. Kristallanishning ideal va haqiqiy haroratlari orasidagi farqqa
o„ta sovish darajasi deyiladi. Metallning o„ta sovish bilan kristallanishiga 2 egri
chiziq mos keladi. Metallmas materiallarning qotish egri chizig„i 3 bo„yicha kechadi,
unda kristallanishning aniq ajralib turadigan harorat yo„q, qotish asta-sekin kechadi.
O„ta sovish darajasi donlarning o„lchamlarini belgilovchi muhim omillardan
hisoblanadi. O„ta sovish darajasi uncha katta bo„lmaganda markazlarning soni ko„p
emas, lekin kristallarning o„sish tezligi katta, shuning uchun sekin soviganda donlar
kattalashib boradi. Sovish tezligi ortsa, kristallarning o„sish tezligi kamayadi,
markazlar soni ko„payib, donlar maydalashadi.
Agar suyultirilgan metallga boshqa biron element zarralarini kiritsak, ular
qo„shimcha kristallanish markazlari vazifasini o„taydi va mayda donli struktura hosil
bo„lishiga olib keladi. Chunonchi, suyultirilgan volframga toriy oksidining mayda
zarralari kiritilsa, u e‟lektr lampochkani kuyishdan saqlaydi.
Dostları ilə paylaş: |