РЕЗЮМЕ
ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВАСИЛЬКА ПОДСОЛНЕЧНОГО
(CENTAUREA SOLSTITIALIS L.)
Расулов Ф.А.
Из надземной части василька подсолнечного в индивидуальном состоянии
выделены: сесквитерпеновый лактон - гроссгемин и оксикумарины - скополетин и
умбеллиферон.
Из василька подсолнечного, произрастающего в Азербайджане, данные
соединения выделены впервые.
Ключевые слова: Centaurea solstitialis L., гроссгемин, скополетин, умбеллиферон
SUMMARY
CHEMICAL STUDY OF CENTAUREA SOLSTITIALIS L.
Rasulov F.A.
There are 3 substances individually derived from the air part of centaurea solstitialis L. Those
substances are: grosshemin, skopoletin, umbelliferon.
From the given species, growing in Azerbaijan, these compounds were derived first time
Key words: Centaurea solstitialis L., grosshemin, skopoletin, umbelliferon
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
181
UOT: 547.314
QUSAR RAYONUNDAN TOPLANMIŞ YOVŞAN NÜMUNƏLƏRININ
SESKVITERPEN LAKTONLARI
Baxşıyeva N.Ç., Sərkərov S.V.
Azərbaycan Milli Elmlər Akademiyası Botanika Institutu,
Badamdar yolu, 40 AZ1073 Bakı, Azərbaycan
E-mail: s.serkerov@mail.ru; baxshiyeva.nigar@yahoo.com
Məqalədə Qusar rayonunun 25-ci km sahə - Samur qəsəbəsi ətraflarından yığılmış iki
yovşan nümunəsinin analizinin nəticələri təqdim olunur. Kimyəvi və spektral məlumatlar (İQ-
və NMR-spektrlər) əsasında I nümunədən alınan seskviterpen laktonlar (C
15
H
20
О
3
, ə.t. 119-
120ºC, C
15
H
22
О
4
, ə.t. 231-233ºC, С
15
Н
20
О
4
, ə.t. 177-179°С) taurin, artemin və tauremizin, II
nümunədən ayrılan seskviterpen lakton isə (С
15
Н
18
О
4
, ə.t. 190-192°С) iskenderolidlə
eyniləşdisirlmişdir ki, onlar da uqğun olaraq Artemisia taurica Willd. və A. iskenderiana
Rzazade növləri üçün xarakterikdirlər.
Açar sözlər: Yovşan, Artemisia, Asteraceae, seskviterpen lakton, İQ-, NMR-
spektroskopiya, udulma zolağı, kimyəvi sürüşmə
Əksər seskviterpen laktonlar başqa bitki qruplar arasında təkamül cəhətdən daha
inkişaf etmiş Asteraseae fəsiləsi nümayəndələrindən alınmışdır. Bu fəsilə ali bitkilər
tərkibində ən geniş fəsilə olub dünya florasının 10%-ə qədərini təşkil edir.
Azərbaycan florasında [1] Asteraseae fəsiləsi Artemisia L. cinsinə aid 16 yovşan növü
təsvir olunmuşdur. Son illərin tədqiqatları nəticəsində Azərbaycan florasında daha 3 növün
(A. taurisa Wild., A. abrotanum L., A. dracunculus) növlərinə də rast gəldiyi haqqında
məlumatlar da mövcuddur [2-4].
Ümumiyyətlə Artemisia cinsi Asteraseae fəsiləsində ən böyük cinslərdən biridir.
Dünya florasında 300-dən artıq növ, o cümlədən keçmiş SSRI-də 174 [5], Qərbi Avropada –
57 [7], Şimali Amerikada 30 növ [8] yayılmışdır. Bu cinsin nümayəndələri əsasən Şimal
yarımkürədə geniş yayılmışdır. Arid və Subarid zonaları bitki örtüyündə yovşan cinsi növləri
dominantlıq təşkil edir.
Artemisia cinsi Anthemidinae O.Hofm. tribində ən gənc və sürətlə təkamülü keçən
cinslərdəndir.
Bu səbəbdən cinsin sistematikası olduqca mürəkkəbdir [5-8].
Hazırda bitkilərin tərkibindəki seskviterpen laktonlarının əsasında növdaxili lakton
tərkibi əsasında xemotaksonomik tədqiqat işləri aparılır [9].
TƏDQIQATIN MATERIAL VƏ METODLARI
Tədqiqat üçün bitki materialları (yovşan – Artemisia nümunələri) Qusar rayonun 25-ci
sahə – Xudat və Qusar 25-ci km sahə - Samur yollarının kəsişməsindəki Dövlət yol polisi
məntəqənin ətrafından (I-ci nümunə) və Samur çayın Köhnə yatağının, əhalinin bostan
sahələrinin arasından (II-ci nümunə) qöncələmə fazasında (iyun, 2011-ci il) yığılmış bitki
materiallardan istifadə olunmuşdur.
Yovşan nümunələrdən (I-ci nümunə 200,0 q; II-ci nümunə 150,0 q) ekstraktiv
maddələr cəmini asetonla ekstraksiya (3 gün, hər dəfə 3 gün) metodundan istifadə etməklə
alınmışdır. Alınmış ekstraktiv maddələr cəmindən (I-ci nümunə 9,8 q, çıxım 4,9%; II-ci
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
182
nümunə 7,8 q, çıxım 5,2%) maddələri fərdi şəkildə almaq üçün sütunlu xromatoqrafiya
metodundan istifadə edilmişdir (neytral, III-IV fəallıga malik Al
2
O
3
, xromatoqrafik sütunu, I-
ci nümunə üçün h=55, d=2,5 sm; II-ci nümunə üçün h=50, d=2,5 sm).
Xromatoqrafik sütununu (hər iki nümunə üçün eyni olaraq) heksanla, heksan+benzol
(2:1; 1:1) benzolla, benzol+xloroform (1:1) və xloroformla elyuasiya edilmişdir. Hər
fraksiyanın həcmi 100 ml. Alınmış maddələrinin fərdiliyi silufol-254 nazik təbəqəli
lövhələrdə xromatoqrafiya etməklə müəyyən edilmişdir.
Kristallik maddələrinin ərimə temperaturu (ə.t.) Boetius masasında, IQ-spektrləri UR-
20 spektrofotometrdə, vazelin yağında;
1
HNMR spektrləri Bruker 300 spektrometrində,
1
H
üçün 300 MHz tezliyində çəkilmişdir. Daxili standart TMS. Kimyəvi sürüşmələr δ-şkalada
verilmişdir.
NƏTICƏLƏR VƏ ONLARIN MÜZAKIRƏSI
25-ci km sahəsi ətrafından yığılmış yovşan bitkisinin (I nümunə) ekstraktiv maddələr
cəminin xromatoqrafik sütununu müxtəlif həlledicilər və onların müxtəlif nisbətlərdə
qarışıqları ilə elyuasiya etməklə fərdi şəkildə 3 maddə alınmışdır.
I maddə. Xromatoqrafik sütununu heksanla elyuasiya etməklə alınan 7-10-cu
fraksiyalardan alınmışdır. Qaynar heksandan təkrar kristallaşdırılandan sonra maddənin
element tərkibi C
15
H
20
O
3
, ə.t. 119-120°C olmuşdur.
Birləşmənin IQ-spektrində γ-lakton tsiklinin karbonil qrupunu (1788 sm
1
) və altı üzvlü
keton qrupunu (1720 sm
1
) seciyyələndirən udulma zolaqlar aydınlaşmışdır.
1
HNMR spektrdə molekulada anqulyar metil qrupun (s., 1,35 m.h., CH–C–), ikili metil
qrupun (d., 1,20 m.h., CH
3
–CH<) və vinil metil qrupun (s. 1,98 m.h., CH
3
–C=) olmasını
göstərən siqnallar müəyyən olunmuşdur. Sahəsi 1 proton vahidinə bərabər olan dublet (4,60
m.h.) γ-lakton tsiklinin protonunu (CH–O–) xarakterizə edir.
Beləliklə, tədqiq olunan maddənin IQ-spektrdəki udulma zolaq (1788 sm
1
) və
1
HNMR
spektrdə aydınlaşan anqulyar, ikili və vinil metil qruplarla yanaşı lakton tsiklinin protonuna
aid siqnal birləşməni əsasında evdesman karbon skeleti olan seskviterpen laktonlara –
evdesmanolidlərə aid etməyə imkan verir.
Tədqiq etdiyimiz maddənin fiziki-kimyəvi xüsusiyyətlərini (ə.t., element tərkibi), İQ-
və
1
H NMR-spektrlərini evdesmanolid taurinin eyni parametrləri ilə müqayisə edərək
birləşmə taurinlə eyniləşdirilmişdir.
II maddə. Xromatoqrafik sütununu heksan+benzol (1:1) qarışığı ilə elyuasiya olunan
13-15-ci fraksiyalardan ağ kristallik maddə alınmışdır. Birləşmənin (element tərkibi
C
15
H
22
O
4
, ə.t. 231-233°C) IQ-spektrində molekularla hidroksil (OH–) qruplarının (3550, 3470
sm
-1
) γ-lakton tsiklinin karbonil qrupunun (1775 sm
-1
) və ikiqat rabitənin (1655 sm
-1
) udulma
zolaqları aydınlaşmışdır.
1
H NMR-spektrdəki metil qrupları səciyyələndirən sinqlet (0,92 m.h., 3H, CH
3
–C–)
anqulyar metil qrupa, dublet (1,2 8m.h.) ikili metil qrupa (CH
3
–CH<) aid edilmişdir. Spektrin
zəif maqnit sahəsində aydınlaşan hər birinin sahəsi 1 proton vahidə bərabər olan iki sinqlet
(5,10 və 5,17 m.h.) molekulada olan metilen ikiqat rabitəyə (CH
2
=C<) xarakterikdir. Spektrdə
aydınlaşan sahəsi 1 proton vahidinə bərabər olan kvartet (4,30 m.h, 1H, –CH–OH)
gemhidroksil protona və dublet (4,60 m.h.J=10Hz) lakton tsiklinin protonuna aid edilmişdir.
II maddə asetilləşdirildikdə monoasetat əmələ gətirir - C
17
H
24
O
5
, ə.t. 220-221
o
C.
Asetil törəmənin IQ-spektrində OH-qrupu (3460 sm
-1
), γ-lakton qrupun karbonilini (1785 sm
-
1
), asetil qrupun karbonilini (1743, 1260 sm
-1
) və ikiqat rabitəni (1650 sm
-1
) xarakterizə edən
udulma zolaqlar mövcuddur. Birləşmənin asetil törəməsinin IQ-spektrində hidroksil qrupun
olduğunu göstərən udulma zolağın olması tədqiq etdiyimiz maddənin molekulunda 2 hidroksil
qrupun - ikili və üçlü hidroksil qrupların olmasını göstərən sübut kimi baxmaq olar.
Beləliklə, alınmış spektral nəticələrini analiz edərək belə fikir yürütmək olar ki, tədqiq
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
183
etdiyimiz maddə evdesmanolid-arteminin quruluş formulaya malikdir.
II Maddənin IQ-,
1
H NMR-spektrlərini və həmçinin asetil törəməsinin IQ-spektrini
arteminin eyni parametrlərilə müqayisə edərək maddə 2 arteminlə eyniləşdirilmişdir.
III maddə xromatoqrafiya sütununu benzol+xloroform (1:2) qarışığı ilə elyuasiyasında
alınan 22-26-fraksiyalardan alınmışdır. Birləşmənin element tərkibi C
15
H
20
O
4
, ə.t. 177-179°C.
IQ-spektrdəki 3510 (–OH), 1775 (–CO), 1673 sm
-1
(CO–tsikloheksenon) udulma zolaqları
molekulada uyğun olaraq hidroksil qrupun, γ-lakton tsiklinin və konyuqasiyada olan 6-üzvlü
keton qrupun (tsikloheksenon) olmasını göstərir.
Tədqiq olunan maddənin
1
H NMR-spektrdəki siqnallar: 0,92 m.h. (sinqlet, 3H, CH
3
–
C<), 1,30 m.h. (dublet, 3H, CH
3
–C–) və 1,60 m.h. (sinqlet, 3H, CH
3
–C–OH) maddənin
seskviterpen laktonlar qrupuna aid olmasını göstərir. Sahəsi 1 proton vahidinə bərabər olan
kvartet (4,20 m.h. J
1
=9; J
2
=11 Hz) molekulada lakton tsiklinin olmasını sübut edir.
Spektrin zəif maqnit sahəsində aydınlaşan, hər biri 1 proton vahidinə bərabər olan iki
dublet (5,85, 1H, J=10 Hz və 6,55 m.h, 1H, J=10 Hz) 6-üzvlü keton qrupu ilə konyuqasiyada
olan ikiqat rabitənin olefin protonlarını xarakterizə edir.
Təqdiq olunan birləşmənin (maddə 3) IQ- və
1
H NMR-spektrlərinin tauremizinin IQ-
və
1
H NMR-spektrləri ilə müqayisəsi müqayisə olunan maddənin tauremizinlə eyniyyət təşkil
etdiyini göstərir.
Samur qəsəbəsi Samur çayının köhnə yatağının əhalinin bostan sahələrindən yığılmış
yovşan nümunəsindən (II nümunə) alınmış ekstraktiv maddədər cəminin xromatoqrafiya
sütununu heksan+xloroform (2:8) qarışığı ilə elyuasiya olunan 42-47 fraksiyalardan kristallik
maddə (element tərkibi C
15
H
18
O
4
, ə.t. 190-192°C ) alınmışdır.
Maddənin IQ-spektrin xarakterik zolaqlar sahəsində hidroksil qrupu (3310sm
-1
), γ-
lakton tsiklinin karbonilini (1754 sm
-1
) və ikiqat rabitələri (1670, 1650 sm
-1
) səciyyənləndirən
udulma zolaqlar aşkarlanmışdır. Birləşmənin IQ-spektrində olan intensiv udulma zolağı (910
sm
-1
) molekulada metilən ikiqat rabitənin olmasına işarə edir.
Maddənin karbon atomlarının protonlarla spin-spin qarşılıqlı təsirini tamamilə dəf
edərək çəkilmiş
13
C NMR-spektrində molekulada olan 15 karbon atomunu xarakterizə edən
15 sinqlet siqnal (15,0; 17,0; 35,0; 36,0; 42,0; 43,0; 58,0; 72,0; 76,0; 83,0; 112,0; 129,0;
137,0; 152,0; 180,0 m.h.) aydınlaşmışdır. Onlardan
13
C Dept 135 və Dept 45 spektrlərə görə
12 siqnal protonlaşmış karbon atomlara aiddir; 15,0 və 17,0 iki metil qrupa, 3 siqnal (35,0;
36,0; 42,02 m.h.) 3 tsiklik metilen qruplara, 112 - ekzotsiklik metilen; 42,0; 58,0; 72,0; 76,0
və 83,0 m.h. – 5 metin, 137,0 m.h isə olefin karbon atomunu səciyyələndirir.
13
C spektrdəki
138,0; 152,0 və180,0 m.h. siqnallar, uyğun olaraq, birləşmənin quruluşundakı 3
protonlaşmamış karbon atomlarına (C-10; C-4 və C-12) aid etmişdir.
Tədqiq etdiyimiz laktonun
1
H NMR-spektrində molekulada olan iki metil qrupun –
ikili metil (d.1,42 m.h.; J=7Hz, CH
3
–CH<), vinil metil qrupun (s. 1,60 m.h., 3H, CH
3
–C=) və
metilen ikiqat rabitənin siqnalları (d., 5,13 m.h., 1H, J=1,5 Hz və d., 5,40 m.h., 1H, J=1,5 Hz)
aşkarlanmışdır. Spektrdə müəyyən olunmuş olefin protona aid dublet (5,28 m.h., J=9,65 Hz),
vinil metil qrupun siqnalı və ekzometilen qrupun siqnallarla bərabər molekulada iki ikiqat
rabitənin olmasından xəbər verir.
Maddənin quruluşunda olan hidroksil qrupların qeminal protonların siqnalları
spektrdəki sahəsi 2 proton vahidinə bərabər olan siqnal (3,84 m.h.) hidroksillərdən birinin
lakton protonun siqnalı ilə eyni kimyəvi sürüşmədə, ikinci hidroksil qrupun qeminal protonun
siqnalı isə triplət şəklində 4,35 m.h. (J=9,65 Hz, 1H) aşkarlanmışdır.
Beləliklə, yuxarıda sadalanan spektral nəticələrinin analizi tədqiq etdiyimiz laktonun
əsasında germakran karbon skeletin olduğuna əsas verməklə bərabər maddəni iskenderolidlə
eyniləşdirməyə imkan verir [10].
Müqayisə etdiyimiz laktonların (tədqiq etdiyimiz maddənin və iskenderolidin) IQ- və
1
H NMR-spektrləri də eynidir.
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
184
Beləliklə, alınmış nəticələr göstərir ki, 1-ci sahədən toplanmış nümunələr Artemisia
taurica Willd. 2-ci sahədən toplanmış nümunələr A. iskenderiana Rzazade növü üçün
xarakterikdir.
ƏDƏBIYYAT
1.
Поляков П.П. Род Artemisia L. Флора Азербайджана. T. 8. Баку: 1961, с. 253-267
2.
Алескерова А.Н., Серкеров С.В. Сесквитерпеновые лактоны нового для
Азербайджана вида полыни // Изв. АН Азерб. ССР, 1986, №4, с. 28-30
3.
Талыбов Т.Г., Ибрагимов А.Ш. Таксономический спектр флоры Нахичеванской
Автономной Республики. Нахчывань: Аджеми, 2008, 364 с.
4.
Ələsgərova A.N. Tərxun yovşan ( Artemisia dracunculus L.) kumarinlərinin öyrənilməsi
// AMEA-nın Xəbərləri (biol. elmləri), 2010, c. 65, №3-4, s. 12-16
5.
Поляков П.П. Систематика и происхождение сложноцветных. Алма-Ата: 1967, 335
с.
6.
Флора СССР. T. 25. М.: 1959, 628 с.; T. 26. М.-Л., 1961, 939 с.; T. 27. М.-Л.: 1962,
757 с.; T. 28. М.-Л.: 1963, 654 с.; T. 29. М.-Л.: 1964, 797 с.; T. 30. М.-Л: 1960, 732 с.
7.
Tutin T.Ch. et al. Flora Europae. Cambrige: 1980, V. 6
8.
North American Flora. The New York Botanical Garden, 1916, v. 34, part 3, p. 244-286.
9.
Кагарлицкий А.Д., Адекенов С.М, Куприянов А.Н. Сесквитерпеновые лактоны
растений Центрального Казахстана. Алма-Ата: Наука, 1987, 239 с.
10.
Серкеров С.В., Алескерова А.Н. Строение искендеролида //Химия природ. соедин.,
2011, №6, с. 793-795.
РЕЗЮМЕ
СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ ЛАКТОНЫ ОБРАЗЦОВ ПОЛЫНИ ТЕРРИТОРИЙ
25-ЫЙ УЧАСТОК – ПОС. САМУР ГУСАРСКОГО РАЙОНА
Бахшиева Н.Ч., Серкеров С.В.
Институт Ботаники НАНА. Бадамдарское шоссе, 40, Баку Az 1073 Азербайджан
В статье приведены результаты исследований двух образцов полыни, собранных
из прилегающих территорий 25-го участок – пос. Самур Гусарского района. На
основании химических и спектральных (ИК-, ЯМР-спектров) данных сесквитерпеновые
лактоны, выделенные из образца I (C
15
H
20
О
3
, т.пл. 119-120ºC, C
15
H
22
О
4
, т.пл. 231-233ºC,
С
15
Н
20
О
4
, т.пл 177-179°С), соответственно, идентифицированы с таурином, артемином
и тауремизином, а из образца II (С
15
Н
18
О
4
, т.пл. 190-192°С) – c искендеролидом,
которые характерны для Artemisia taurica Willd. и A. iskenderiana Rzazade,
соответственно.
Ключевые слова: Полынь, Artemisia, Asteraceae, сесквитерпеновый лактон, ИК-,
ЯМР-спектроскопия, полосы поглощения, химический сдвиг
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
185
SUMMARY
SESQUITERPENE LACTONES OF THE WORMWOOD SAMPLES
OF SAMUR SETTLEMENT OF QUSAR REGION
Bakhshiyeva N.Ch., Serkerov S.V.
Institute of Botany of the ANAS
The research results of two wormwood samples collected from adjacent areas of the 25
th
Site
of Samur Settlement have been given in this article. On the basis of chemical and spectral
(IR-, NMR-spectra) data the sesquiterpene lactones isolated from the sample I (C
15
H
20
O
3
,
m.p. 119-120ºC, C
15
H
22
O
4
, m.p. 231-233ºC, C
15
H
20
O
4
, m.p. 177-179°C) was identified with
taurine, artemine tauremizine, and the sesquiterpene lactone isolated from the sample II
(C
15
H
18
O
4
, m.p. 190-192°C) with iskenderolide that are characteristic lactones of Artemisia
taurica Willd. and A. iskenderiana Rzazade, respectively.
Keywords: Wormwood, Artemisia, Asteraceae, sesquiterpene lactone, IR-, NMR-
spectroscopy, absorption band, chemical shift
AMEA Botanika İnstitutunun elmi əsərləri, 2012- ci il, XXXII cild
186
UOT 578.08:581.192
LAMIACEAE VƏ APIACEAE FƏSİLƏLƏRİNƏ AİD BƏZİ NÜMAYƏNDƏLƏRİN
MONİTORİNQ GÖSTƏRİCİLƏRİ
Əhmədzadə S.R.
AMEA Botanika İnstitutu. AZ1073 Bakı, Badamdar şossesi, 40
E-mail: sabina.86.890@gmail.com
Məqalədə Аzərbаycаn florasında yayılan Dalamazkimilər – Lamiaceae Lindl. və
Kərəvüzkimilər – Apiaceae Lindl. fəsilələrinə aid bəzi faydalı növlərin bioekoloji
xüsusiyyətləri və yayılması barədə məlumat verilmişdir. Tədqiq edilən növlər üzərində
monitorinqlər aparılmış, toplanılmış nüsxələr herbariləşdirilmişdir.
Açar sözlər: Lamiaceae, Apiaceae, monitorinq, faydalı bitkilər
Azərbaycanda Apiaceae fəsiləsinə aid 187, Lamiaceae fəsiləsinə aid 203 növ
yayılmışdır. Bu bitkilərin əksəriyyəti xalq tərəfindən geniş istifadə olunan faydalı bitkilərdir.
Ona görə də qədim zamanlardan indiyədək bu bitkilərdən müxtəlif məqsədlər üçün – qida,
dərman, texniki. eləcə də qida qatqısı kimi istifadə olunur. Azərbaycan florasında Apiaceae
fəsiləsi bitki ehtiyatşünaslığı istiqamətində S.C.İbadullayeva tərəfindən öyrənilmiş və faydalı
nümayəndələrin təsnifatı verilmişdir [1]. Lamiaceae fəsiləsi bütövlükdə bir obyekt kimi
işlənilməsə də ayrı-ayrı cinslər müxtəlif istiqamətlərdə işlənilmişdir [2, 3]. Bizim apardığımız
tədqiqat işinin əsas məqsədi bu fəsilələrə aid faydalı növlərin istifadəsinin yeni yollarının
araşdırılması olmuşdur.
Dostları ilə paylaş: |