77
Technical Sciences
Исследование процессов формирования и свойств
двухкомпонентных криовакуумных конденсатов СH
4
-H
2
O
Дробышев Андрей Степанович, профессор;
Алдияров Абдурахман Уалиевич, кандидат физико-математических наук;
Тимченко Александра Евгеньевна, магистр;
Бауржан Акерке Бауржанкызы, магистрант;
Нурмукан Асель Ержумаевна, магистрант;
Дуйсебаев Толагай Сабыржанулы, магистрант
Казахский национальный университет имени Аль-Фараби (г. Алматы)
В
настоящее время природные газовые гидраты при-
ковывают особое внимание как возможный источник
ископаемого топлива. По различным оценкам, запасы
углеводородов в гидратах составляют от 1,8·10
14
до
7,6·10
18
м
3
. Это значительно превосходит разведанные
запасы природного газа. Выясняется их широкое рас-
пространение в океанах и в зонах вечной мерзлоты. При
этом их особенностью является нестабильность при по-
вышении температуры и понижении давления, что может
при соответствующих условиях привести к спонтанному
выбросу метана со дна океана [1].
В основе методики исследований образующихся
пленок лежит получение колебательных спектров двух-
компонентных смесей (вода и метан), образованных в раз-
личных условиях, на предмет обнаружения особенностей,
которые можно интерпретировать как наличие связанных
состояний метана в твердом растворе с водой. При этом
метод соконденсации из газовой смеси на охлажденную
подложку предоставляет возможности изменять в ши-
роких пределах условия эксперимента, а также изучать
термостимулированные процессы в изучаемых объектах.
Изучение процесса образования гидратов метана от-
носится к современному направлению науки — физике
низкокоординированных криоконденсированных сред.
При использовании метода криоматричной изоляции
для получения наноразмерных пленок в технологиче-
ском процессе проведения важно иметь данные о ско-
рости роста криоконденсата, коэффициенте преломления
и отражательным характеристикам системы криоматри-
ца-подложка в широком интервале частот от 4200 см
-1
до
400 см
-1
. Кроме того, нужно обеспечить возможность со-
вместной конденсации на подложку матрицы и атомов ис-
следуемого вещества.
Установка
Измерения проводились на установке, схема которой
приведена на рисунке 1. Основным узлом установки яв-
ляется цилиндрическая вакуумная камера (1) диаметром
и высотой 450 мм, изготовленная из нержавеющей стали
марки 1Х18Н10Т. Откачка вакуумной камеры осущест-
влялась турбомолекулярным насосом Turbo-V-301 (2),
соединенным с камерой через шиберный вакуумный за-
твор CFF-100 (3). В качестве форвакуумного насоса ис-
пользовался сухой спиральный насос SH-110 (на рисунке
не показан). Предельный вакуум в камере достигал зна-
чения не хуже Р=1,33*10–
6
Па. Измерения давления
в камере осуществлялось широкодиапазонным датчиком
давления FRG-700 (4) с контроллером AGC-100.
В центре камеры располагается микрокриогенная си-
стема Гиффорда-Мак-Магона (5), на верхнем фланце ко-
торой монтируется зеркальная подложка (6), служащая
поверхностью конденсации смеси азота и этанола. Под-
ложка изготовлена из меди, рабочая поверхность ко-
торой покрыта серебром. Диаметр подложки d=60 мм.
Минимальная температура конденсации Т=12К. Изме-
рение температуры осуществлялось кремниевым дат-
чиком ДТ 670–1.4 с использованием контроллера тем-
пературы М335/20с. Измерение толщины и скорости
конденсации осуществляется двухлучевым лазерным ин-
терферометром на базе фотоэлектронных умножителей
P25a-SS-0–100 (7). ИК-спектры поглощения измеря-
лись в интервале частот 400 cм
-1–
4200 cм
-1
.
Основные рабочие параметры экспериментальной
установки и соответствующее оборудование следующие:
– размеры вакуумной камеры — цилиндр диаметром
и высотой 450 мм (нержавеющая сталь);
– диаметр верхнего фланца МКМ — 60 мм, диаметр
рабочей поверхности 40 мм (медная посеребренная под-
ложка);
– предельный вакуум в камере — 6·10–
5
Па (цео-
литовые и магниторазрядные насосы, конденсационный
насос);
– минимальная температура подложки — 12 К (реф-
рижератор Мак-Магона). Температура подложки изме-
ряется термопарой (Au + 0.07% Fe) — Cu с точностью
измерения не ниже 0.5 град в диапазоне низких темпе-
ратур;
– диапазон частот ИК-спектрометра — 400 см
-1–
4200 см
-1
(ИКС-29);
– толщина пленки — 30 мкм (двухлучевой лазерный
интерферометр);
C целью определения условий присутствия метана
в образце, получаемом при конденсации воды и метана,
и обнаружения зависимости объема метана в образце при
отогреве был проведен ряд следующих экспериментов.
Проводились спектрометрические исследования пленки,
полученной при криоосаждении следующих веществ:
«Молодой учёный» . № 28 (132) . Декабрь 2016 г.
78
Технические науки
1) Предварительно подготовленной смеси метана
и воды в соотношении концентраций 20% и 80% соответ-
ственно;
2) Последовательно осажденного слоя метана, поверх
которого осаждалась водяная пленка (так называемая
sandwichструктура);
3) Последовательно осажденногослоя конденсиро-
ванной воды, поверх которой осаждался метан.
Исследования проводились в интервалах температур,
аналогичных исследованию смеси метана и воды.
Для начала был исследован образец, полученный в ре-
зультате совместной конденсации смеси газообразной
фазы метана и воды на предварительно охлажденную под-
ложку. Осаждение проводилось при температуре под-
ложки Т=16 К. Толщина полученной пленки была 1,25
мкм. Давление в камере составляло 1,3*10–
5
Торр.
Результаты измерения показаны на рисунке 2.
Экспериментальные результаты
Проведенные нами исследования показали, что в про-
цессе соконденсации метана и воды на подложку при тем-
пературе Т=16 К образуется двухкомпонентная твердая
пленка. Измерения колебательных спектров образцов
обнаружили незначительное «синее» смещение относи-
тельно спектров чистого твердого метана, составляющее
для деформационного колебания величину около 14 см
-1
и для валентных СН-колебаний равное приблизительно
5 см
-1
[2–4]. Это практически совпадает с данными для
матриц азота и аргона, из чего можно сделать вывод, что
состояние молекулы метана, ее колебательный спектр
слабо зависят от состава рассмотренных в работе смесей.
Относительно состояния молекул метана в «матрице»
воды, то на данном этапе исследований можно сделать
ряд предположений, основанных на сравнении термоде-
сорбционных кривых и термограмм изменения амплитуд
поглощения характеристических частот колебаний ме-
тана. На наш взгляд, естественно предположить, что при
данных условиях криоосаждения метан в твердом рас-
творе с водой может находиться в трех состояниях. Во-
первых, это собственно конденсированное состояние,
т. е. твердая фаза метана. Во-вторых, метан может нахо-
диться в адсорбированном состоянии, когда роль адсор-
бента играет аморфная твердая вода (ASW). Именно это
состояние характерно для водяных криовакуумных кон-
денсатов, образованных при Т=16К [5–9]. В-третьих,
метан может находиться в связанном с молекулами воды
состоянии, образуя клатраты. Это, собственно, и явля-
Рис.
1. Схема экспериментальной установки: 1 — вакуумная камера; 2 — вакуумный насос Turbo-V-301;
3 — шиберный вакуумный затвор CFF-100; 4 — датчик давления FRG-700; 5 — рефрижератор Гиффорда-
Мак-Магона; 6 — подложка; 7 — лазерный интерферометр; 8 — оптический канал ИК-спектрометра;
9 — ИК-спектрометр; 10 — система натекания
“Young Scientist” . #28 (132) . December 2016
79
Technical Sciences
ется предметом нашего исследования. В настоящей ра-
боте мы делаем попытку определить температурные ин-
тервалы существования этих состояний, основываясь на
свойствах аморфной твердой воды ASW и сравнении по-
лученных нами термограмм десорбции и амплитуд погло-
щения деформационных колебаний метана. На основе по-
лученных данных, для более детального анализа можно
выделить четыре основных температурных интервала.
1. Интервал температур от 30К до 58 К. На наш
взгляд, причиной возникновения десорбционного пика
и резкого изменения амплитуды поглощения на частоте
наблюдения
ν=1305 см
-1
является испарение твердой
фазы метана, конденсировавшейся при Т=16 К. Это
предположение находится в соответствии со значениями
равновесных параметров метана (давление-температура)
на диаграмме состояния. Десорбционные пики при тем-
пературе примерно Т=20 К не относятся к образцу и свя-
заны, возможно, с конденсатами на нерабочих поверхно-
стях криостата.
2. Интервал температур от 60 К до 130 К. Наблюда-
ется монотонное уменьшение содержания адсорбирован-
ного метана в образце, связанное с уменьшением адсорб-
ционной емкости пленки аморфной воды при повышении
температуры. Процесс растянут во времени, так что де-
сорбированный метан откачивается из камеры без фор-
мирования пика десорбции.
3. Интервал температур от 130 К до 145 К. Наблюда-
емые резкие изменения измеряемых параметров связаны,
на наш взгляд, со структурной перестройкой твердой фазы
воды — от аморфного состояния (ASW) через промежу-
точное состояние сверхпереохлажденной жидкости (SCL)
в кубический лед. Именно благодаря наличию промежу-
точного SCL-состоянию адсорбированный метан полу-
чает необходимую диффузионную мобильность для пере-
мещения к границе фаз и последующей десорбции.
4. Интервал температур от Т=145 К до испарения об-
разца. В диапазоне от 145 до 160 К содержание метана
в образце практически не меняется. При этом его коли-
чество в образцах достаточно велико. В частности, если
судить по значению амплитуды поглощения, то в 10%-ом
образце при температуре 160 К содержится не менее
60% метана от первоначального содержания. При таких
высоких значениях температуры метан может нахо-
диться в пленке только в связанном с водой состоянии,
а именно, в виде клатратов. Увеличение температуры
выше 160 К приводит к уменьшению содержания метана,
что связано, скорее всего, с переходом кубического льда
I
c
в основное гексагональное состояние I
h
, что, видимо,
сопровождается частичным разрушением клатратов. Не-
большой температурный интервал 172–176 К с посто-
янными значениями содержания метана, соответствует
существованию гексагонального льда, содержащим кла-
траты метана. Дальнейшее повышение температуры при-
водит к испарению пленки воды с одновременным измене-
нием содержания метана, т. е. его испарением. Тот факт,
что метан покидает образец совместно с испаряющейся
водой, подтверждает наше предположение о присутствии
в исследуемых образцах клатратов метана.
Заключение
Таким образом, на основании проведенных нами экс-
периментальных исследований можно сделать следу-
ющие выводы. При исследовании образцов можно полу-
Рис.
2. Колебательные спектры образцов смеси (80% H
2
O+20% CH
4
), слоистого образца (80% CH
4
+ 20% H
2
O),
слоистого образца (80% H
2
O + 20% CH
4
) при T=16 K
«Молодой учёный» . № 28 (132) . Декабрь 2016 г.
80
Технические науки
чить различную конфигурацию молекул и их образований
в зависимости от метода и последовательности криокон-
денсациигазообрвзных веществ. Более того, при изме-
нении температурных условий протекают процессы, при-
водящие к перестройке системы и образованию новых
структур. Относительно изучения явлений, происходящих
в тонкой пленке, образованной в результате совместной
конденсации воды и метана в различных концентрациях
можно сделать следующие заключения:
1. В процессе криовакуумнойсоконденсации паров
воды и метана на подложку при Т=16 К образуется двух-
компонентная пленка, содержащая клатраты метана.
2. Поведение образцов в процессе повышения тем-
пературы зависят от концентрационных соотношений
воды и метана. Однако в характерных температурных
интервалах, связанных с равновесными свойствами ме-
тана и структурно-фазовыми превращениями аморфной
твердой воды, характер изменения измеряемых параме-
тров для всех образцов обладает общими одинаковыми
признаками.
3. Метан содержится в образцах вплоть до испарения
льда при температуре около Т=180 К. Это может служить
подтверждением предположения о присутствии клатратов
метана в изучаемых образцах.
Литература:
1. Дядин Ю. А., Гущин А. Л. Газовые гидраты // Соросовский образовательный журнал. —1998. —№ 3. —С. 55–64.
2. Aldiyarov A., Aryutkina M., Drobyshev A., Kaikanov M. and Kurnosov V. Investigation of dynamic glass transitions
and structural transformations in cryovacuum condensates of ethanol //Low Temp. Phys. —2009. — Vol.35, Issue
4. —P. 251–255.
3. Talon C., Ramos M., Vieira S., Guello G., Bermejo F., Griado A., Senent M., Bennington S., Fischer H., Schober
H. Low-temperature specific heat and glassy dynamics of a polymorphic molecular solid // Physical Review. —
1998. — Vol. 58, 2. — P. 745.
4. Fajardo M. E. and Tam S. On the structure of boron trifluoride in liquid and supercritical phase investigated with neu-
tron diffraction // J. Chem. Phys. —2001. —115. —P. 68.
5. Tursi A. J. and Nixon E. R. Structure of triethylphosphine // J. Chem. Phys. — 1970. —52. —1521P.
6. Paul J. B., Collier C. P., Saykally R. J., Sherer J. J., and Keefe A. O. Water in Confining Geometries // J. Phys.
Chem. — 1997. —101. —P. 5211.
7. Manzhelii V., Freiman Y. Condensed Matter Theory // Physics of cryocrystals. — New York: AIP, Woodbury. —1996.
8. Debenedetti P. G. Supercooled and glassy water // J. Phys. Cond. Matter. — 2003. —15. —P. 1670–1721.
9. Johari G. P., Hallbrucker A., and Mayer E., Glass–liquid transition of water at high pressure// Sci-
ence. —1996. —273. — 90 P.
Негативное взаимное влияние электроустановок и синантропных птиц
Елизаров Владислав Викторович, аспирант
Государственный аграрный университет Северного Зауралья (г. Тюмень)
В статье рассмотрена проблема гнездование синантропных птиц в металлоконструкциях распредели-
тельных электроподстанций и на опорах ЛЭП, что приводит к аварийным отключениям и порчи дорого-
стоящего оборудования. Рассмотрены существующие методы защиты ЛЭП при помощи птицезащитных
устройств (ПЗУ).
Ключевые слова: ЛЭП, птицы, птицезащитные устройства, антиприсадные устройства
О
бъектами биоповреждений являются созданные че-
ловеком материалы технические устройства, стро-
ительные конструкции, транспортные средства, линии
связи и электропередач, сельскохозяйственные культуры,
сырье, продукты питания и т. д. Широкое распростра-
нение, экологическая пластичность и тяготение отдельных
видов к антропогенному ландшафту явились причинами
«конфликтных» ситуаций, возникающих на пересечении
хозяйственной деятельности человека с повседневной
жизнью птиц. Гнездование синантропных птиц в металло-
конструкциях распределительных электроподстанций и на
опорах ЛЭП приводит к аварийным отключениям и порчи
дорогостоящего оборудования. Увеличение объема пере-
возок, выполняемых воздушным транспортом, и скорости
полетов самолетов привели к значительному увеличению
числа столкновений летательных аппаратов с птицами
различных видов. Перечисленные практические задачи
основываются, главным образом, на ситуациях, когда
требуется отпугивание синантропных птиц с опреде-
ленной территории, где их присутствие по тем или иным
“Young Scientist” . #28 (132) . December 2016
81
Technical Sciences
причинам нежелательно. Управление поведением птиц
здесь включает в себя использование различных репел-
лентных средств. Однако стратегия и тактика использо-
вания репеллентов должны, прежде всего, оцениваться
с экономической точки зрения. [1]
Число видов, с которыми необходимо активно бо-
роться, постоянно растет, как растет и число ситуаций
хозяйственной деятельности человека, в которых прихо-
дится использовать все новые и новые средства управ-
ления поведением птиц. Эффективности борьбы с си-
нантропными птицами, как правило, мешает отсутствие
на местах квалифицированных специалистов, знакомых
с биологией птиц и полным набором средств и способов,
накопленным современной прикладной орнитологией. [1]
По оценкам экспертов, только в Европейской части
России при контакте с ЛЭП ежегодно гибнет около 7 мил-
лионов птиц. Еще в 1913 г. немецкий инженер Герман
Хенле выступил на III Германском орнитологическом
конгрессе в Гамбурге с докладом на тему «Электричество
и охрана птиц», в котором убедительно описал проблему
гибели птиц от поражения электрическим током. Его
вывод, полностью справедливый и сегодня, гласил: «По-
жалуй, можно утверждать, что без ущерба для экономи-
ческих интересов уничтожение птиц можно свести до еди-
ничных случаев». Уже тогда подчеркивалось, что решение
данной проблемы не только может спасти множество птиц,
но и отвечает интересам промышленности, поскольку оно
позволит предотвратить аварии и повреждение обору-
дования в результате коротких замыканий. Сотрудниче-
ство между защитниками птиц и компаниями — владель-
цами электросетей позволило впоследствии разработать
технические решения, которые обеспечивают безопас-
ность птиц и в настоящее время широко используются во
многих странах мира. В СССР на проблему массовой ги-
бели птиц от поражения электрическим током специали-
сты-орнитологи всерьез обратили внимание около 50 лет
назад, когда вместо деревянных опор ЛЭП средней мощ-
ности (6–10 кВ) стали широко использоваться железо-
бетонные опоры с металлическими траверсами (горизон-
тальными перекладинами), на которых были установлены
штыревые изоляторы. При этом неизолированные токо-
ведущие провода, крепящиеся к изоляторам, оказыва-
ются в опасной близости от заземленной металлической
траверсы чуть выше нее. Именно такая конструкция до
сих пор наиболее широко используется на постсоветском
пространстве, именно она является смертельно опасной
для птиц, причем, чем крупнее птица, тем больше у нее
шансов погибнуть в результате короткого замыкания при
попытке сесть на траверсу подобной опоры. В дождливую
погоду риск быть убитыми таким образом для птиц по-
вышается многократно. Таким образом, подобные ситу-
ации являются постоянно действующими смертельными
ловушками для птиц, их протяженность огромна, а нано-
симый ущерб колоссален и несопоставим с такими ши-
роко известными угрозами, как браконьерство, эпизо-
отии (птичий грипп, например) или фактор беспокойства.
Многие виды синантропных птиц охотно используют
опоры ЛЭП в качестве места отдыха (присады). Особенно
это касается хищных птиц, которые всегда стараются
сесть на наиболее высоко расположенные объекты, обе-
спечивающие хороший обзор. И если в лесной зоне или
в горах выбор мест для присада у птиц достаточно велик,
то в степной и пустынной зонах именно опоры ЛЭП яв-
ляются для них наиболее привлекательными, так как
почти не имеют альтернативы. Соответственно именно
в южных безлесных регионах масштабы гибели птиц от
поражения электрическим током наиболее велики и не-
редко приводят к практически полному вымиранию целых
популяций, в том числе редких и охраняемых видов птиц,
занесенных в Красные книги различных уровней. Необ-
ходимо отметить, что не все ЛЭП одинаково опасны для
птиц. Так, линии напряжением от 30 кВ и более благо-
даря своим конструктивным особенностям (там всегда
используются мощные подвесные изоляторы, исключа-
ющие возможность короткого замыкания) почти безо-
пасны для птиц, и некоторые виды в условиях дефицита
мест, пригодных для гнездования, даже успешно гнез-
дятся на опорах высоковольтных ЛЭП. Интересно, что
синантропные птицы (преимущественно мелкие, раз-
мером не крупнее вороны), садящиеся на сам токове-
дущий провод и не имеющие контакта с заземленной тра-
версой или другим проводом, как правило, не погибают
вне зависимости от напряжения тока, так как электриче-
ская цепь остается разомкнутой. Правда, и из этого пра-
вила бывают исключения, и порой целые стайки мелких
птиц, присевшие на провода вблизи опоры в дождливую
погоду, погибают в результате образования электриче-
ской дуги. К сожалению, на данный момент в стране, не-
смотря на длительное изучение проблемы гибели птиц на
ЛЭП мало, что сделано для ее практического решения.
Согласно действующим законам в РФ, владельцы ЛЭП
могут оснастить свои линии любыми ПЗУ, не заботясь
о результате своих действий. Многолетние исследования
специалистов показали крайне низкую эффективность
различных «заградительных» приспособлений, включая
широко используемые до настоящего времени «холо-
стые» штыревые изоляторы и отвлекающие присады для
птиц, которые несколько снижают количество гибнущих
птиц, но не решают проблемы в целом. [2]
Используемые птицезащитные устройства (ПЗУ)
должны отвечать определённым (стандартизированным)
требованиям орнитологической безопасности. Следует
использовать только те конструкции защитных устройств,
модели которых технически соответствуют конкретным
электросетевым объектам, а также габаритам и поведен-
ческим реакциям подвергаемых птиц данной местности.
Крупные компании (ПАО «ФСК ЕЭС», ПАО «Рос-
сети», ПАО «Газпром») приняли корпоративные стан-
дарты, содержащие технические требования к со-
временным птицезащитным устройствам (Стандарт
организации ПАО «Россети»…, 2015; Технические требо-
вания к опорам ВЛ 6–20 кВ…, 2013). [3]
«Молодой учёный» . № 28 (132) . Декабрь 2016 г.
82
Технические науки
На современном этапе принято считать, что защитное
устройство, изначально разработанное для защиты ЛЭП
или иных объектов от негативного воздействия синан-
тропных птиц, не может называться специальным птице-
защитным, поскольку в действительности оно является
объектозащитным устройством (например, устройство
для защиты ЛЭП от птиц правильно называть «специ-
альным ЛЭП-защитным устройством»).
Использование различных антиприсадных агрес-
сивных (отпугивающих, заградительных, колющих,
ударяющих слабым током) ЛЭП-защитных устройств
и приспособлений, применяемое широко в практике
защиты ЛЭП от синантропных птиц, совершенно не-
приемлемо для защиты птиц от гибели на ЛЭП. Не-
допустимо под видом проведения птицезащитных ме-
роприятий применять ЛЭП-защитные устройства,
которые нередко приводят к обратному эффекту — по-
вышают уровень орнитологической опасности оснаща-
емой электроустановки.
При проектировании новых и реконструкции существу-
ющих ЛЭП 6–10 кВ рекомендуется отказаться от при-
менения открытого, неизолированного провода (марки
А, АС и др.). При проектировании, строительстве и ре-
конструкции ЛЭП 6–10 кВ рекомендуется использовать
самонесущий изолированный провод СИП-3 или СИП-4.
Использование изолированного провода СИП-3, по-
крытого специальной полимерной оболочкой, обеспе-
чивает надежную защиту птиц при эксплуатации ЛЭП
6–10 кВ. Крепление данного провода на штыревых изо-
ляторах производится без нарушения изолирующего слоя
и возможность контакта птиц с токонесущей частью кон-
структивно исключена (при условии соблюдения техно-
логии крепления и соединения данного вида провода).
В настоящее время большинство проектных организаций
знакомы с данной технологией прокладки ЛЭП. Она так
же получает все большее распространение при рекон-
струкции эксплуатируемых электрических сетей. Для обе-
спечения безопасности для птиц эксплуатируемых ЛЭП
6–10 кВ, оборудованных штыревыми изоляторами, реко-
мендуется использовать специальные полимерные птице-
защитные устройства (ПЗУ).
Данный тип ПЗУ, несмотря на широкое применение
за рубежом, только начинает использоваться на терри-
тории России. Его преимущества состоят в том, что все
элементы ПЗУ изготовлены из диэлектрических матери-
алов. Установка ПЗУ не требует предварительного вы-
полнения сложных подготовительных работ (сварка,
сверление траверс и пр.). А изоляция токонесущего про-
вода обеспечивает исключение опасных замыканий с уча-
стием птиц. [4]
Совершенствуется правовой механизм защиты птиц
на объектах электросетевого хозяйства (в России суще-
ственно ужесточены нормы административной и матери-
альной ответственности, в ряде субъектов РФ эффективно
действуют собственные требования по предотвращению
гибели птиц на ЛЭП), статус редких и исчезающих уяз-
вимых хищных птиц и многих других, закреплён в Красных
книгах Российской Федерации. [3]
Литература:
1. Звонов Б. М. Защита объектов народного хозяйства от птиц. Москва, «МАКС Пресс», 2003, с. 24.
2. ЛЭП убивают птиц / М. Пестов // Экология и жизнь: научно-популярный и образовательный журнал. —
2011. — № 3. — С. 39–42: фот. цв.
3. Стратегия и практика защиты хищных ЛЭП-уязвимых птиц Северной Евразии / А. В. Салтыков // http://www.
rbcu.ru/programs/313/31732/
4. Рекомендации по обеспечению безопасности при эксплуатации воздушных линий электропередачи / http://
rrrcn.ru/ru/electrocutions/bpd
Dostları ilə paylaş: |