+ Cu
0
Elektron mübadiləsi nəticəsində reaksiyada iştirak edən atom və ya ionların
oksidləşmə dərəcəsinin dəyişməsi ilə gedən reaksiyalara oksidləşmə-reduksiya
reaksiyaları deyilir.
Atom özündən elektron verdikdə müsbət, elektron qəbul etdikdə isə mənfi yüklü
iona çevrilir. Bu halda verilən və ya qəbul edilən elektronların sayı atomun oksidləşmə
dərəcəsini göstərir. Elektronun verilməsi oksidləşmə, qəbul edilməsi isə reduksiya
adlanır.
Oksidləşmə-reduksiya reaksiyası nəzəriyyəsinin 3 müddəası var:
1. Atom, molekul, ionun özündən elektron verməsi – oksidləşmə, əksinə özünə
elektron birləşdirməsi – reduksiya adlanır.
AI
0
– 3
e
→ Al
+3
H
0
2
– 2
e
→ 2H
+
oksıdləşmə
Fe
+2
–
e
→ Fe
+3
S
0
+ 2
e
→ S
-2
Cl
0
2
+ 2
e
→ 2Cl
-
reduksıya
N
+5
+ 2
e
→ N
+3
2. Özündən elektron verən atom və ya ionlar reduksiyaedici adlanır və reduksiya
zamanı oksidləşir. Elektron qəbul edən atom və ya ionlar oksidləşdirici adlanır və
reaksiya nəticəsində reduksiya olunur.
3. Oksidləşmə reduksiya ilə, reduksiya isə oksidləşmə prosesi ilə müşayiət
olunur.
Qeyd etmək lazımdır ki, maddənin tərkibinə daxil olan element özünün ən aşağı
oksidləşmə dərəcəsinə malik olduğu halda elektron qəbul edə bilməz. Deməli, bu halda
63
o, yalnız elektron verməli və buna görə də reduksiyaedici xassə göstərməlidir(HJ, H
2
S,
NH
3
və s.). Bəzi birləşmələrdə ion özünün orta oksidləşmə dərəcəsi vəziyyətində iştirak
edir. Belə halda o, şəraitdən asılı olaraq ya oksidləşdirici, ya da reduksiyaedici xassə
daşıya bilər. Məsələn, azot amonyakda -3, nitrit turşusunda +3, nitrat turşusunda isə +5
oksidləşmə dərəcəsinə malikdir. Deyilənlərə əsasən kimyəvi reaksiyalarda amonyak
yalnız reduksiyaedici, nitrat turşusu isə yalnız oksidləşdirici xassə göstərməlidir. Nitrit
turşusu isə həm oksidləşdirici, həm də reduksiyaedici xassə daşıya bilər. Hər iki xassəyə
malik olan birləşmələrə misal olaraq H
2
SO
4
, K
2
MnO
4
, H
3
PO
3
, MnO
2
və s. göstərmək
olar.
D.İ. Mendeleyevin elementlərin dövri sistemində soldan sağa getdikcə
elementlərin reduksiyaedici xassəsi zəifləyir, oksidləşdirici xassəsi isə güclənir və
halogenlərdə maksimuma çatır.
Metallarda I A, II A, eləcə də bütün B qrup elementləri kimyəvi reaksiyalarda bir
və ya iki elektron verərək yalnız reduksiyaedici xassə göstərir. Eyni qrup elementlərin
sıra nömrəsi artdıqca, onların reduksiyaedici xassələri də qüvvətlənir. Məsələn, VI A
qrup elementi olan kükürdün oksidləşdirici xassəsi oksigenə nisbətən zəifdir. Tellur isə
bəzi reaksiyalarda özünü reduksiyaedici kimi aparır. Bu da onunla izah edilir ki, eyni
qrup daxilində atomların radiusları artdıqca, xarici elektron təbəqəsində yerləşən
elektronların nüvə ilə əlaqəsi zəifləyir və onlar atom tərəfindən daha asan verilir.
Halogenlərdən ən yüksək elektromənfiliyə malik olan flüordur, buna görə də o, bütün
reaksiyalarda oksidləşdirici xassə daşıyır. Elektromənfiliyi nisbətən kiçik olan oksigen
yalnız flüora elektron verərək reduksiyaedici xassə göstərir. Digər qeyri- metallar isə
reduksiyaedici xassə daşıyır. Məsələn, kükürd metallarla reaksiyada oksidləşdirici,
oksigenlə birləşdikdə isə reduksiyaedici xassə göstərir.
Zn
0
+ S
0
= Zn
+2
S
-2
; S
0
+ O
0
2
= S
+2
O
2
2
Mürəkkəb ionların (MnO
1
4
, Cr
2
O
2
7
,ClO
1
4
,NO
1
3
və s.) tərkibində metal və ya
qeyri- metal atomları yüksək oksidləşmə dərəcəsinə malik olduqda onlar yalnız
oksidləşdirici xassə göstərir. Həm də bu xassəni daşıyan yüksək valentli atom deyil,
bütünlüklə aniondur. Başqa sözlə desək, məhlulda Mn
+7
, Cl
+6
, Cl
+5
, N
+5
, və s. kimi
ionlar olmur. Bu yazılışda həmin element atomlarının göstərdiyi oksidləşmə dərəcəsi
nəzərdə tutulur.
Ən çox tətbiq edilən oksidləşdirici və reduksiyaedicilər cədvəldə verilmişdir.
Bəzi oksidləşdirici və reduksiyaedicilər.
Oksidləşdiricilər
Reduksiyaedicilər
O
2
, O
3
, H
2
O
2
və duzları, qatı H
2
SO
4
,
HNO
3
+ HCl, HNO
3
+HF. Halogenlər,
Mn
2
O
7
, MnO
2
, K
2
MnO
4
, KMnO
4
,
CrO
3
,
xromat
və
bixromatlar,
hipoxloritlər, xlorat və perxloratlar,
elektrik cərəyanı (anodla)
Metal atomları, hidrogen, halogenid
ionları, karbon, CO, H
2
S, və duzları,
SO
2
, H
2
SO
3
və duzları, SnCl
2
, FeSO
4
,
FeCl
2
, MnSO
4
, Cr
2
(SO
4
)
3
, HNO
2
, NH
3
,
N
2
H
4
, NH
2
OH, NO, H
3
PO
4
, H
3
AsO
3
,
aldehidlər, spirtlər, qarışqa və oksalat
64
turşuları, qlükoza və s. elektrik
cərəyanı (katodda)
Oksidləşmə - reduksiya reaksiyalarının tənliklərini düzəltmək üçün iki üsuldan
istifadə olunur:
1. Elektron balansı üsulu
2. İon – elektron üsulu.
Hər iki üsulda reduksiyaedicinin verdiyi elektronların sayı oksidləşdiricinin qəbul
etdiyi elektronların sayına bərabər olmalıdır. Elektron balansı üsulu ilə oksidləşmə -
reduksiya reaksiyalarının tənliklərinin düzəldilməsi aşağıdakı mərhələlər üzrə aparılır.
1. Reaksiyaya daxil olan və reaksiyadan alınan maddələrin formulları yazılır və
reaksiyanın istiqaməti oxla göstərilir.
2 KJ + Cl
2
→ 2 KCl + J
2
2. Oksidləşmə dərəcəsini dəyişən atom və ya ionların oksidləşmə dərəcəsi təyin
edilir və tapılan rəqəmlər onların kimyəvi işarəsi üstündə yazılır.
K
0
J
-
+ Cl
0
2
→ KCl
+1
+ J
0
2
3. Elektron tənliyi tərtib edilir, verilən və qəbul edilən elektronların sayını
bərabərləşdirmək üçün tapılan əmsalların yeri dəyişdirilir və mümkün olan hallarda
onların arasında ixtisar aparılır.
Reduksiyaedici J
-1
- 1ē = J
0
2 oksidləşmə
Oksidləşdirici Cl
0
2
+ 2ē = 2Cl
-1
1 reduksiya
4. Tapılan əmsallar oksidləşdirici və reduksiyaedicinin qarışısında yazılır, tənliyin
hər iki tərəfi bərabərləşdirilir və ox işarəsi bərabərlik işarəsi ilə əvəz olunur.
2KJ + Cl
2
= 2KCl + J
2
Oksidləşmə-reduksiya reaksiyalarının tənliklərini tərtib etdikdə yadda saxlamaq
lazımdır ki, reaksiya neytral mühitdə gedirsə - suyun, turşu mühitdə gedirsə - turşunun,
əsasi mühitdə gedirsə, əsasın miqdarı tənliyə sonradan əlavə edilə bilər.
Cu
0
+ HN
+5
O
3
Cu
+2
(NO
3
)
2
+ NO
+2
+ H
2
O
Cu
0
- 2ē → Cu
+2
3
N
+5
+3ē → N
+2
2
65
3Cu + 2HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + H
2
O
Tənlikdən aydın olur ki, misin üç atomunun oksidləşməsinə iki mol nitrat turşusu
sərf olunur. Reaksiya nəticəsində üç mol mis 2-nitratın alınması göstərir ki, nitrat
turşusunun altı molu duzun əmələ gəlməsinə sərf olunmuşdur. Deməli, reaksiyada
səkkiz mol turşu iştirak edir.
3Cu + 2HNO
3
+ 6HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
Bəzi hallarda reaksiyada oksidləşmə dərəcəsi dəyişən elementlər çox olur.
Məsələn, reaksiyada iki reduksiyaedici iştirak edərsə, reduksiyaedicilərin verdiyi
elektronların hamısı bir oksidləşdirici tərəfindən qəbul edilir.
Fe
+2
(Cr
+3
O
2
)
2
+ Na
2
CO
3
+ O
0
2
→ Fe
3
2
O
3
+ Na
2
Cr
+6
O
4
+ CO
2
2
Fe
+2
-1ē = Fe
+3
reduksiyaedicilər:
7 4
2Cr
+3
-6ē = 2Cr
+6
oksudləşdirici: O
0
2
+ 4ē = 2Cr
+6
4 7
Elektron tənliyindən göründüyü kimi reduksiyaedicilərin verdiyi yeddi elektron
oksigen atomları tərəfindən qəbul edilmişdir.
4Fe(CrO
2
)
2
+ 8 Na
2
CO
3
+ 7O
2
= 2Fe
2
O
3
+ 8Na
2
CrO
4
+ 8CO
2
Üzvi birləşmələrin iştirakı ilə gedən oksidləşmə-reduksiya reaksiyalarının
tənlikləri də qeyri-üzvi birləşmələrin iştirakı ilə gedən reaksiyaların tənlikləri kimi
tərtib edilir.
C
6
H
12
O
6
+ KMn
+7
O
4
+ H
2
SO
4
→ C
+4
O
2
+ Mn
+2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
6C
0
-24ē = 6C
+4
2
5
Mn
+7
+5ē =Mn
+2
5
2
5C
6
H
12
O
6
+ 24KMnO
4
+36H
2
SO
4
→ 30CO
2
+24MnSO
4
+ 12K
2
SO
4
+66H
2
O
İon-elektron üsulu (yarımreaksiya) elektrolitlərin sulu məhlullarında gedən
oksidləşmə-reduksiya reaksiyalarına tətbiq edilir. Bu üsul reduksiyaedicinin
oksidləşməsi və oksidləşdiricinin reduksiya olunması proseslərinin ion tənliklərinin
tərtib edilməsinə əsaslanır ki, bunlar da sonradan vahid tənlik şəklində ümumiləşdirilir.
Tənliklərdə qüvvətli elektrolitlər ion şəklində, zəif və qeyri-elektrolitlər, eləcə də
çöküntü və qaz halında ayrılan maddələr molekul şəklində yazılır.
Oksidləşmə-reduksiya reaksiyalarının aşağıdakı növləri məlumdur.
66
1. Atomlararası və ya molekullararası oksidləşmə-reduksiya reaksiyaları. Bu
reaksiyalarda oksidləşdirici və reduksiyaedici müxtəlif maddələr olur. Yuxarıda
göstərilən oksidləşmə-reduksiya reaksiyaları da bu qrupa aiddir. Xüsusi hal kommu-
tasiya adlanır.
2. Molekuldaxili oksidləşmə-reduksiya reaksiyaları. Bu halda oksidləşdirici və
reduksiyaedici eyni birləşmənin tərkibinə daxil olur. Onlar müxtəlif və eyni elementlər
olaq bilər.
2NaN
+5
O
2
3
= 2NaN
+3
O
2
+ O
0
2
N
+5
+ 2ē = N
+3
2
1
O
-2
- 2ē = O
0
2
1
2
2KCl
+5
O
2
3
= 2KCl
-1
+ 3O
0
2
Cl
+5
+ 6ē = Cl
-1
6
1
3O
-2
- 6ē = 3O
0
6
1
2
3. Öz-özünə oksidləşmə-reduksiya reaksiyaları. Bu halda oksidləşdirici, həm
də reduksiyaedici eyni oksidləşmə dərəcəsinə malik olan eyni elementin atomları və ya
ionlarıdır.
HN
+3
O
2
= HN
+5
O
3
+ 2N
+2
O + H
2
O
N
+3
-2ē = N
+2
2
1
N
+3
+ 1ē = N
+2
1
2
3
Belə reaksiyalara disproporsiya (dismutasiya) reaksiyaları da deyilir.
ƏDƏBİYYAT
1. Ş. Musayev və b. Ümumi kimya I hissə. “Maarif” nəşr, Bakı. 1989.
2. Ə. Əliyev və b. Ümumi və qeyri-üzvi kimya. “Maarif” nəşr, Bakı, 1987.
3. Z. Qarayev. Qeyri-üzvi kimya. “Maarif”, Bakı, 1983.
4. R. Mustafayev, L. Quliyeva. Qeyri-üzvi birləşmələrin kimyəvi xassələri.
Bakı, 2005.
М Ю В З У 9
ЕЛЕКТРОКИМЙЯВИ ПРОСЕСЛЯР. ЕЛЕКТРОЛИЗ.
МЕТАЛЛАРЫН КОРРОЗИЙАСЫ.
67
ПЛАН
1. Електрокимйяви просесляр.
2. Потенсиаллар фярги - електрод потенсиалы
3. Галваник елементляр
4. Ъу – Зн системи цчцн галваник елемент
5. Нернст тянлийи/ Elektrik hərəkət qüvvəsi
6. Металларын эярэинлик сырасы
7. Електролиз, електролиз ганунлары
8. Металларын коррозийасы
9. Коррозийадан мцщафизя
ЕЛЕКТРОКИМЙЯВИ ПРОСЕСЛЯР
Кимйяви енержинин електрик енержисиня вя йа яксиня чеврилмяси
просесляри електрокимйяви просесляр адланыр.
Кимйяви енержинин електрик енержисиня
чеврилмяси просеси практики олараг
галваник елементлярдя баш верир. Галваник елементлярдя електрик ъяряйанынын
ямяляэялмя механизмини изащ етмяк цчцн мювъуд олан нязяриййялярдян ян
садяси алман алими Нернст тяряфиндян иряли сцрцлмцшдцр.
Мялумдур ки, металларын кристал гяфясляринин кцнъляриндя мцсбят йцклц
ионлар йерляшир, валент електронлары ися онларын араларында сярбяст шярякят едир.
Метал лювщя суйа салындыгда, онун сятщиндяки ионлар суйун полйар
молекулларынын тясириндян гопараг щидратлашмыш щалда су мцщцтиня кечир.
Нятиъядя лювщянин йахынлыьында мящлул - мцсбят йцклянир, металын цзяриндя
ися мянфи йцк ямяля ъялир.
+ - - + - -
- - -+- - +--
- - - + - - +- -
- - - + - - +- -
- - - + - - +- -
Металын сятщиндя електронларын сайы артдыгъа,мящлула кечян ионлар йенидян
ъязб
олунур, нятиъядя металдан мящлула вя мящлулдан метала кечян ионлар
арасында
таразлыг щалы йараныр.
68
Ме + н Щ
2
0 Ме
+н
( Щ
2
0 ) + е
-
Щидратлашмыш метал електронлар
Иону ( мящлулда) (металда)
Ъязб олунмуш метал ионлары таразлыг щалында металын сятщиндя икигат
електрик тябягяси ямяля эятирир. Нятиъядя металла мящлулуn сятщиндя
потенсиаллар фярги йараныр. Буна електрод потенсиалы вя йа таразлыг
потенсиалы да дейилир.
Метал юз дуз мящлулуна салынарса, онунла мящлул арасында да щямчинин
потенсиаллар фярги йаранар. Фярз едяк, Зн металы юз дуз мящлулуна дахил
едилмишдир. Мящлулда метал ионлары мювъуд олдуьундан металдан мящлула
кечян метал ионларынын сайы нисбятян аз олаъагдыр. Бяля ися мящлулда метал
ионларынын гатылыьыны еля артырмаг олар ки, нятиъядя метал ионлары мящлула
кечя билмясин.
Активлийи аз олан Ъу лювщяни юз дуз мящллулуна дахил етсяк, йухарыдакы
просесин якси мцшащидя едиляъякдир, йяни метал ионлары мящлулдан метала
кечяъякдир. Бу заман метал- мящлул сярщяддиндя потенсиаллар фярги
йаранаъагдыр. Метал лювщя мусбят, мящлул ися мянфи йцкляняъякдир. Беляликля
ашаьыдакы нятиъяйя эялмяк олур: Актив металлар юз дуз мящлулларында -
мянфи, аз актив металлар ися , яксиня мцсбят йцклянир. Беля шяраит галваинк
елементлярдя йараныр.
ГАЛВАНИК ЕЛЕМЕНТЛЯР
Кимйяви реаксийа нятиъясиндя електрик ъяряйанынын ямяля эялмясини
илк дяфя итал. алими Галвани 1789-ъу илдя мцшащидя етмишдир. О, дямир
шябякяйя бяркидилмиш мис мяфтилдян асылан гурбаьанын айаьында ъярращиййя
ямялиййаты апарылан заман эюрмцшдцр ки, щяр дяфя гурбаьанын айаьы дямир
шябякяйя тохундугда, язяляляри йыьылыр. Алм бунун сябябини изащ едя
билмяди.
Тяърцбядян дцзэцн нятиъя чыхаран диэяр италй. алими Волта олмушдур.
О, буну беля изащ етмишдир ки, метал електролит мящлулуна тохундугда,
електрик ъяряйаны йараныр, бу ися гурбаьанын язяляляринин йыьылмасына сябяб
олур
. Електролит вязифясини язяля тохумаларындакы майе эюрцр.
Бунунла да
електрик ъяряйаны мянбяйи кими истифадя едилян ементентляр Галванинин
шяряфиня галваник елементляр адландырылды.
Илк галваник елемент Волта тяряфиндян тяклиф едилмишдир. Бу елемент
10%-ли Щ
2
С0
4
туршусу иля щопдурулмуш, мащуд парчасы васитясиля бир-
бириндян айрылан Зн вя Ъу лювщяляриндян ибарятдир. Зн иля туршу арасында
просес эедир вя Зн ионлары мящлула кечир вя металын сятщи мянфи йцклянир.
Диэяр тяряфдян туршунун диссосиасийасындан айрылан Щ
+
69
ионлары
Ъу металына доьру щярякят едяряк онун мцсбят йцклянмясиня
сябяб олур. Дювря гапандыгда електронлар Зн-дян Ъу-я кечяряк
адсорбсийа олунмуш Щ – ионларыны редуксийа едир, нятиъядя електрод
цзяриндя сярбяст щидроэен топланыр.
Ъу-Зн галванк елементи иля таныш олаг.
Зн
вя
Ъу
лювщяляри
мцвафиг
олараг
ЗнС0
4
вя ЪуС0
4
мящлулларына салыныр. Металлар бир-бириндян аракясмя
васитясиля айрылыр. Даща актив олан Зн металы мящлула Зн ионлары бурахыр.
Мис електроду цзяриндя ися Ъу ионлары топланыр. Беляликля Зн – мянфи,
Ъу лювщя ися мцсбят йцклянир. Дювря гапандыгда,
електронлар синкдян мися
кечяряк мис ионларыны нейтраллашдырыр. Нятиъядя синк щялл олдугъа, мис
електроду цзяриндя сярбяст мис топланыр. Електронларын синкдян мися
кечмяси дюврядя електрик ъяряйанынын ямяля эялмясиня сябяб олур
Зн
0
- 2 е
-
Зн
+2
оксидляшмя
Ъу
+2
+ 2 е
-
Ъу
Dostları ilə paylaş: |