Turli jarayonlardagi issiqlik effektlari. – Gess qonuni. Kirxgoff qonuni

GESS QONUNI. STANDART HOLATDAGI STANDART HOSIL BO'LISH ISSIQLIK HAQIDA TUSHNCHA. GIBBS ENERGIYASINI O'ZGARISH VA REAKSIYANI YO'NALISHI.

Reja:
1 – Turli jarayonlardagi issiqlik effektlari.
2 – Gess qonuni. Kirxgoff qonuni.
3 – Elektrolitik dissotsialanish nazariyasi.
4 – Kalorimetrik usulning ahamiyati.


1 – Turli jarayonlardagi issiqlik effektlari.
Turli jarayonlarda, shu jumladan, kimyoviy jarayonlarda ajraladigan yoki yutiladigan issiqlikka reaksiyaning issiqlik effekti deyiladi. Issiqlik noto’liq funksiya bo’lganligidan issiqlik effektining qiymati jarayonning borish sharoitiga bog’liq.
1) izoxorik (v = const) jarayondagi issiqlik effekti Qv termodinamikaning birinchi qonunini asosiy tenglamasiga muvofiq, d(Q = dU + PdV va V = const, dv = O bo’lganligidan
dQV = dU bo’ladi. (1.1)
Demak, izoxorik jarayonlarda reaktsiyaning issiqlik effekti ichki energiyaning o’zgarishiga teng. U – to’liq funksiya bo’lganligidan, bu holda Qv ham to’liq funksiyadir, ya‘ni izoxorik jarayonlarda issiqlik effektning qiymati jarayonning borish yo’liga bog’liq emas.
2) izobarik (P = const) jarayondagi issiqlik effekti Qp (1.1) tenglama bo’yicha integrallansa:
Qp = (U₂–U₁)+P(V₂–V₁)=(U₂+PV₂)–(U₁+PV₁)
Agar H = U + PV deb ishoralansa, unda (H – entalpiya deyiladi):
Qp = H₂ – H₁ = ΔH bo’ladi. (1.2)
U, P, V – holat funksiyasi bo’lganligidan ΔH – ham holat funksiyasi – energiya o’lchamidir. U sistemaning ichki energiyasi bilan hajmiy energiya (PV) lar yig’indisi bo’lib, u sistemaning to’liq energiyasi hisoblanadi. H – izobarik jarayonda sistema energiya zaxirasini o’zgarishini harakterlaydi.
Izobarik jarayonda issiqlik effekti (Qp) sistema entalpiyasi zaxirasining o’zgarishi ichki energiyaning o’zgarishiga teng. Izoxorik sharoitda boradigan jarayonlarda sistemaning energiyaning o’zgarishiga (ΔU), izobarik ravishda boradigan jarayonlarda entalpiyaning o’zgarishiga (ΔH) teng.

H = U + Pv (1.3)
va ΔH = ΔU + PΔV (1.4)
Ideal gazlar uchun, PΔV = nRT bo’lganligidan:
ΔH = ΔU + ΔnRΔT (1.5)
Δn – mollar soni.
Agar sistema ish bajarsa, dH > dU bo’ladi, agar sistema ustida ish bajarilsa dH < dU bo’ladi va ish bajarilmasa dH = dU bo’ladi.
Masalan:
a) reaksiya natijasida molekulalar soni o’zgarmagan reaktsiyalarda H₂ + J₂ = 2HJ da Δn = O ga teng, demak, dH = dU;
б) molekulalarning dissostilanish reaksiyalarida: PCl₅ = Cl₂ + PCl₃, N₂O₄­ = 2NO₂ kabi reaksiyalarda Δn > O, demak, dH > dU.
в) 3H₂ + N₂ = 2NH₃, 2SO₂ + O₂ = 2SO₃, kabi reaksilarda ΔH < O (manfiy qiymat) ga teng, demak, bu xil reaksiyalarda sistema ustidan ish bajariladi, shunga ko’ra, ΔH < dU bo’ladi.