Minimum enerji prinsipi.
Atomda elektronların enerji sə-
viyyələrini tamamlaması minimum enerji prinsipinə əsaslanır. Bu
prinsipə görə sistemin enerjisi nə qədər az olarsa sistem bir o
qədər davamlı olur. Odur ki, elektronlar enerji səviyyələrini elə
tamamlayırlar ki, nəticədə meydana çıxan atom sistemi ən mi-
nimum enerjiyə malik olsun. Bununla əlaqədar elektronlar enerji
səviyyələrini ən minimum enerjiyə malik enerji səviyyəsindən
başlayaraq tamamlayır. Yarımsəviyyələrin enerji ardıcıllığı üzrə
elektronlarla tamamlanması B.Kleçkovski qaydasına tabedir:
Elektronlar yarımsəviyyələri n+l-in qiymətlərinin artması
ardıcıllığı ilə tamamlayır. Đki yarımsəviyyə üçün n+l
eyni qiy-
mətlər alarsa, elektronlar əvvəlcə n-in qiyməti kiçik olan yarım-
səviyyəyə daxil olur.
Beləliklə, yarımsəviyyələri onların enerjisinin artması sırası
ilə düzsək aşağıdakı sıranı alarıq:
Yarımsəviyyə: 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s
≈
3d < 4p < 5s
≈
4d < 5p < 6s
n+l
n
: 1 2 3 3 4 4 5 5 5 6 6 6
≈
4f
≈
5d < 6p < 7s və s.
7 7
7 7
ns, (n-1)d
və (n-2)f yarımsəviyyələri enerji baxımından bir-
birindən az fərqlənirlər.
Pauli prinsipi.
Atom orbitalının elektron tutumu Pauli prin-
sipi ilə müəyyən olunur. Bu prinsipdə deyilir: Atomda kvant
ədədlərinin dördü də eyni olan iki elektron tapmaq qeyri-müm-
kündür
Bu prinsipdən çıxan nəticəyə görə bir orbitalda spinləri
bir-birinə əks (antiparalel) olmaqla
(
↑↓
) maksimum iki
elektron ola bilər.
Bu baxımdan yarımsəviyyələrin elektron
tutumu aşağıdakı kimi olacaqdır:
33
↑↓
↑ ↑ ↑
Yarımsəviyyə: s p d f
Elektron tutumu: 2 6 10 14
Pauli prinsipini nəzərə almaqla kvant ədədlərinin qarşılıqlı
əlaqəsindən doğan nəticələr cəd. 1.1-də verilmişdir
Cədvəldən göründüyi kimi enerji səviyyələrində yerləşən
elektronların maksimum sayını N = 2n
2
formulu ilə ifadə etmək
olar. Burada n-baş kvant ədədinin qiymətini göstərir.
Hund qaydası.
Yarımsəviyyələrin elektronlarla tamamlan-
ması Hund qaydasına tabedir. Bu qaydanı aşağıdaki kimi ifadə
etmək olar:
Elektronlar yarımsəviyyə daxilində elə paylanırlar ki, onların
spin kvant ədədlərinin cəmi maksimum olsun.
Azot atomu misalında bu qaydanı izah edək. Azotun xarici
elektron təbəqəsinin p-yarımsəviyyəsində olan üç elektronu aşa-
ğıdakı kimi paylaya bilərik :
Σ
m
s
= ±½ ; 2. . Σ
m
s
= ±1½
1.
Hund qaydası birinci düzülüşü inkar edir. Çünki bir orbi-
talda iki elektronun olması onlar arsındakı dəfetmə qüvvəsinin
hesabına sistemin potensial enerjisini artırmış olur. Odur ki, or-
bitalların sayı imkan verərsə hər orbitalda bir elektronun yer-
ləşməsi energetik
cəhətdən daha əlverişli hesab olunur.
Elektronların nüvə ətrafında müəyyən qruplaşmalar şəklin-
də həndəsi düzülüşü elektronların korelyasiyası adlanır. Bu qay-
daya görə istər atom, istərsə də molekulyar sistemlərdə eyni
spinli elektronlar bir-birindən mümkün qədər uzaq, müxtəlif
spinli elektronlar isə bir-birinə yaxın yerləşməyə cəhd göstərir-
lər ki, bu da nəticə etibarı ilə elektronların nüvə ətrafında müəy-
yən həndəsi qruplaşmasına səbəb olur.
Məsələn, Neonun xarici
↑
2p
2p
34
elektron təbəqəsində yerləşən səkkiz elektronun (2s
2
2p
6
) korel-
yasiyası nəticəsində bu elektronlar nüvə ətrafında dörd cüt elek-
tron şəklində tetraedrik düzülüşə malik olurlar.
Qeyd etmək lazımdır ki, elektronların korelyasiyasından
doğan atom orbitallarının belə düzgün həndəsi qruplaşmasını
ancaq atom orbitallarının hibridləşməsi əsasında təsvir etmək
olar. Atom orbitallarının hibridləşməsini molekulyar sistemlərə
aid etməklə onların stereokimyası haqqında qiymətli nəzəri mə-
lumatlar əldə etmək olar.
Cədvəl 1.1. Atomum enerji və yarımenerji səviyyələrində
yerləşən elektronların maksimum sayı
E
ne
rj
i
sə
vi
yy
əs
i
Y
ar
ım
en
er
ji
sə
vi
yy
əs
i
m-in
aldığı
qiymətlər
Orbitalların
sayı
Elektronların
maksimum sayı
Y
ar
ım
s
əv
iy
yə
də
Sə
vi
yy
əd
ə
Y
ar
ım
s
əv
iy
yə
də
S
əv
iy
yə
də
K(n=1)
L(n=2)
M(n=3)
N(n=4)
1s(l=0)
2s(l=0)
2p(l=1)
3s(l=0)
3p(l=1)
3d(l=2)
4s(l=0)
4p(l=1)
4d(l=2)
4f(l=3)
0
0
-1; 0; +1
0
-1 ; 0; +1
-2; -1; 0; +1;+2
0
-1; 0; +1
-2; -1; 0; +1;+2
-3; -2; -1; 0;
+1; +2; +3
1
1
3
1
3
5
1
3
5
7
1
4
9
16
2
2
6
2
6
10
2
6
10
14
2(2.1
2
)
8(2.2
2
)
18
(2.3
2
)
32
(2.4
2
)
35
0 0 -1 0 +1
1s 2s 2p 3s
1s 2s 2p
0 0 -1 0 +1
0 0 -1 0 +1 0
Atomların elektron quruluşu (konfiqurasiyası).
Elektron-
ların təbəqələr, yarımtəbəqələr və orbitallar üzrə paylanma ya-
zılışı elektron quruluşu adlanır. Elementlərın elektron quruluşu
sxematik olaraq kvant qəfəsləri və ya elektron formulu şəklində
göstərilə bilər. Birinci hal dörd, ikinci hal isə iki kvant ədədi ilə
xarakterizə olunur. Misallar göstərək:
a
) kvant qəfəsləri səklində: b) elektron formulu
şəklində:
N
↑↓ ↑↓
↑
↑
↑
1s
2
2s
2
2p
3
1s 2s 2p
O
↑↓
↑↓
↑↓
↑
↑
1s
2
2s
2
2p
4
Na
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓ ↑↓
↑
1s
2
2
s
2
2p
6
3s
1
Elektron formulunda hərfi işarələr yarımsəviyyələri, onların
qarşısında duran rəqəmlər baş kvant ədədin qiymətini, hərfi işa-
rələrin üzərindəki rəqəmlər isə həmin yarımsəviyyədəki elek-
tronların sayını göstərir.
1.5. DÖVRĐ QANUN VƏ ELEMENTLƏRĐN DÖVRĐ SĐSTEMĐ
Dövri qanun.
Dövri qanun 1869-cu ildə D.Đ.Mendeleyev tə-
rəfindən kəşf edilmişdir. O, dövri qanuna aşağıdaki tərifi
vermişdir:
Bəsit maddələrin və eləcə də elementlərin birləşmələrinin
forma və xassələri atom çəkilərindən dövri surətdə asılıdır.
36
Atomun elektron quruluşu onun elektronlarının sayı ilə mü-
əyyən olunur. Elektronların sayını müəyyən edən parametr isə
nüvənin yüküdür. Odur ki, nüvənin yükü atomun quruluşunu,
atomun quruluşu isə onun xassələrini müəyyən edir.
Bununla
əlaqədar dövri qanun müasir şəkildə aşağıdakı kimi ifadə olunur.
Elementlərin xassələri, eləcə də onların birləşmələrinin for-
ma və xassələri atom nüvələrinin yükündən dövri surətdə ası-
lıdır.
Dövri qanunun qrafiki ifadəsi dövri sistem adlanır. Hazırda
dövri sistemin müxtəlif variantları mövcuddur. Bunlar içərisində
ən çox tətbiq olunanı dövri sistemin qısa variantıdır.
Dövri sistem və atomların elektron quruluşu.
Atomların
elektron quruluşu ilə elementlərin dövri sistemi arasında çox bö-
yük uzvi bağlılıq vardır. Dövri sistemin quruluşu məhz element-
lərin elektron quruluşunun qanunauyğun ardıcıllığının ifadəsini
doğurur. Qeyd edək ki, nüvələrin yükünun artması ardıcıllığı ilə
elementlərin elektron təbəqələrinin formalaşması Pauli prinsipi-
ni və Hund qaydasını gözləməklə minimum enerji prinsipi əsa-
sında baş verir.
Birnci dövr
nüvəsinin yükü (Z) uyğun olaraq +1 və +2 olan
hidrogen və heliumdan ibarətdir. Deməli, hidrogenin bir, heli-
umun isə iki elektronu vardır. Bu elektronlar minimum enerji
prinsipinə görə L(n = 1; 1s)-təbəqəsinin 1s-yarımsəviyyəsində
olmalıdır:
H –1s
1
;
He –1s
2
Z : +1 +2
Göründüyü kimi, hər iki element s-elektronlarının hesabına
formalaşır. Odur ki, onları s-elementləri adlandırırlar. Helium
atomunda K-təbəqəsinin tamamlanması başa çatır. Onun elek-
tron quruluşunu (1s
2
) [He] səklində göstərək. Atom orbitalını so-
nuncu tamamlayan elektron formalaşdırıcı elektron adlanır.
37
Đkinci dövr
nüvəsinin yükü +3-dən +10-a qədər olan səkkiz
elementdən ibarətdir. Bu dövr elementləri 2-ci elektron təbəqə-
sinin (n =2; 1s 2p) hesabına formalaşır:
Li-[He] 2s
1
; Be-[He] 2s
2
;
B-[He] 2s
2
2p
1
;
C-[He] 2s
2
2p
2
;
Z: +3 +4 +5 +6
N-[He] 2s
2
2p
3
; O-[He] 2s
2
2p
4
; F-[He] 2s
2
2p
5
; Ne-[He] 2s
2
2p
6
Z: +7 + 8 + 9 + 10
Li və Be s-elektronlarının hesabına formalaşdığından s-ele-
mentlərinə, qalan altı element isə p-elektronlarının hesabına
meydana çıxdıqlarından p-elementlərinə aiddirlər. Heliumda 2p-
yarımsəyiyyəsi tamamlanmış olur. Onun elektron quruluşunu
([He]-2s
2
2p
6
)
[Ne] kımi qəbul edək.
Üçüncü dövr
3-cü elektron təbəqəsinin (M; n=3; 3s 3p 3d)
3s
və 3p-yarımsəviyyələrinin hesabına formalaşır. 3s-yarımsə-
viyyəsinin formalaşmasından iki s-elementi (Na, Mq), 3p-yarım-
səviyyəsinin formalaşmasından isə altı p-elementi (Al, Si, P, S,
Cl, Ar) əmələ gəlir. 3p-səviyyəsinin tamamlanması ilə meydana
cıxan arqonun quruluşunu ([Ne]3s
2
3p
6
) [Ar]-lə işarə edək. Növ-
bəti elektronlar 3d-yarımsəviyyəsinə deyil, ona nisbətən
energetik baxımdan daha əlverişli olan 4s-yarımsəviyyəsinə
daxil olurlar (bax.1.4. Kleçkovski qaydası: 3d = 3 + 2 = 5; 4s =
4 + 0 = 4) ).
Bunun nəticəsi olaraq dördüncü dövr 4s-
yarımsəviyyənin formalaşması ilə başlayır və nəticədə iki s-
elementi (K, Ca) meydana çıxır. Bundan sonra elektronlar 3d-
yarımsəviyyəsini formalaşdırırlar. Nəticədə Sc-dan Zn-ə qədər
olan on element meydana çıxır:
Sk–[Ar]3d
1
4s
2
; Ti–[Ar]3d
2
4s
2
;
V–[Ar] 3d
3
4s
2
; Cr–[Ar] 3d
5
4s
1
;
Mn–[Ar] 3d
5
4s
2
;
Fe–[Ar] 3d
6
4s
2
;
Co–[Ar] 3d
7
4s
2
; Ni–[Ar]3d
8
4s
2
;
Cu–[Ar]3d
10
4s
1
;
Zn–[Ar] 3d
10
4s
2
38
Bu elementləri formalaşdıran elektronlar d-elektronları ol-
duğundan onlar d-keçid elementləri adlanırlar.
Beləliklə, 4-cü dövr 3d, 4s və 4p-yarımsəviyyələrin forma-
laşmasından (3d
10
4s
2
4p
6
)
əmələ gələn 18 elementdən ibarətdir.
Bu dövr Kr-da 4p-səviyyəsinin tamamlanması ilə başa çatır.
Onun elektron quruluşunu ([Ar] 3d
10
4s
2
4p
6
) [Kr] kimi ifadə edək.
Beşinci dövr
dördüncü dövrə oxşar qurulmuşdur. Bu dövr
s-elementi olan Rb-la:[Kr]4s
1
başlayıb p-elementi olan ksenon-
la: [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
(bu quruluşu da [Xe] kimi göstərək) qurtar-
maqla yanaşı, Y-dan başlayıb Cd-da qurtaran on d-keçid ele-
mentini özündə birləşdirir. Beləliklə, beşinci dövr də 18 ele-
mentdən ibarətdir.
Altıncı dövr də
beşinci dövrə oxşar olaraq 6s-yarımsəviy-
yəsi formalaşdıqdan sonra (Cs, Ba), novbəti elektron 5d-yarım-
səviyyəsinə daxil olaraq La elementini (…5d
1
6s
2
) meydana
çıxarır. Lakin bundan sonra elektronlar enerji baxımdan daha
əlverişli
olan
4f
-yarımsəviyyəsini
formalaşdıraraq
Ce[Xe]4f
2
5d
0
6s
2
-dan başlayıb Lu[Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
-da qurtaran
lantanoidlər
adlanan 14 elementi əmələ gətirir. Bu elementlər
f-
elektronlarının hesabına əmələ gəldiyindən f- keçid elementləri
adlanırlar. Sonra isə 5d-yarımsəviyyəsinin tamamlanması davam
edir və 6p-yarımsəviyyəsinin formalaşması ilə başa çatır. Belə-
liklə, dövr iki s, on d, on dörd f və altı p-elementini özündə cəm-
ləşdirən 32 elementlə tamamlanmış olur.
Dövr Rn[Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
-la qurtarır. Bu quruluşu isə
[Xe]şəklində göstərək.
Yeddinci dövr
altıncı dövrə oxşar olaraq başlayır və davam
edir, lakin tamamlanması sona çatmır. Bu dövr iki s (Fr, Ra),
Th-dan başlayıb Lr-də qurtaran aktinoidlər adlanan on dörd f və
yeddi d-keçid elementləri: Ac (89), Rezerfordium (104), Dubni-
um (105), Sborqium (106), Borium (107), Xassium (108),
Meytnerium (109) elementlərindən təşkil olunmuşdur. Hal-
hazıra kimi 109 elementin adı məlumdur.
Dövri sistemdə bir sıra d-elementlərinin ns və (n-1)d-yarım-
səviyyələrinin elektron quruluşunda ümumi qanunauyğunluqlar-
39
dan “kənara çıxmaya” rast gəlinir (cəd. 1.2). Bunlara Cr..3d
5
4s
1
,
Mo...4d
5
5s
1
,
Pd…4d
10
5s
0
,
Cu…3d
10
4s
1
,
Aq…4d
10
5s
1
,
Au..5d
10
6s
1
və digər elementlər daxildir. Bu elementlərdə ns-
səviyyəsindən bir elektronun, Pd-də isə iki elektronun (n-1)d-
səviyyəsinə keçməsi bu səviyyənin elektron konfiqurasiyasını d
5
və ya d
10
-
a çevirməklə onun davamlılığını təmin etməkdən iba-
rətdir. Qeyd egək kı, yarımsəviyyələr özünün maksimum elektron
tutumuna və ya bu tutumun yarısına malik olduqda energetik
cəhətdən daha davamlı olurlar.
Nb-un …4d
4
5s
1
quruluşa malik
olması 4d və 5s-yarımsəviyyələrin enerjlərinin yaxın olması ilə
əlaqədar elektronların bu orbitallarda tək-tək yerləşməsinin daha
əlverişliyi ilə əlaqədardır. Bu cür hallara lantanoidlərdə də (Gd
4f
7
5d
1
6s
2
;
Lu…4f
14
5d
1
6s
2
) rast gəlinir. Gd-da bir 4f-elektronu-
nun 5d-yə keçməsi 4f-in davamlılığlnı artırmaqla (f
7
),
Lu-də isə
belə keçmə 4f-i tamamlamaqla (f
14
) əlaqədardır. Aktinoidlərdə
nüvənin yükünün artması nəticəsi olaraq 5f və 6d-yarımsəviyyə-
ləri enerji baxımından bir-birinə çox yaxın olduğundan bu orbi-
talların tamamlanmasında elə bil ki, “xüsusi növ” yarış baş verir.
Dostları ilə paylaş: |