2HOOC-R-COOH
+
CH
2
-CH-CH
2
+
2OH-(CH
2
)
2
-OH
---
OH OH OH
glitserin etilenglikol
--- HO-(CH
2
)
2
-O-C-R-C-O-CH
2
-CH-CH
2
-O-C-R-C--(CH
2
)
2
-OH + 4H
2
O
O O OH O O
oligoefir
Olingan poliefirlar ozod gidroksil guruxga ega, shu orkali koplamada boshka
polimer molekulasining karboksil guruxi bilan uzaro ta'sirlashuv
ruy berib
tursimon struktura xosil buladi.
Bunday poliefirlar tarkibida etarli mikdorda gidroksil gurux buladi, ularni
gidroksillar bilan uzaro ta'sirlasha oluvchi, funksional guruxlari bulgan boshka
polimerlar bilan birgalikda ishlatiladi.
Agar retsepturaga kup mikdorda uch atomli spirt kiritilsa sintez paytida
tursimon struktura xosil bulishi mumkin, birok buning natijasida poliefir erish
xususiyatini yukotadi (jelatinlanish yuz beradi). SHuning uchun tuyinmagan
modifitsirlanmagan poliefir sintezi dastlabki boskichlarda tuxtatiladi.
Bunday oligoefirlarda tursimon struktura xosil
bulishi koplamalarda ozod
funksional guruxlarning polikondensatsion reaksiyasi tufayli tugallanadi. Bu
jarayon odatdagi xaroratda nordon katalizatorlar ishtirokida va 200
o
S ga yakinrok
xaroratda
esa
katalizatorsiz
amalga
oshadi.
Tursimon
strukturali
modifitsirlanmagan poliefir asosidagi koplamalar yukori murtlik, past elastiklik,
yomon adgeziya va yukori kattiklikka ega.
Lok va buyoklar texnologiyasida modifitsirlanmagan poliefirlar odatda
boshka koplama xosil kiluvchilar uchun modifikator sifatida ishlatiladilar.
Modifitsirlangan poliefirlar (alkidlar)
Modifikatsiyalashdan ko‘zlangan maqsad qoplamada poliefir xossalarini
yo‘nalishli o‘zgartirishdir, lok-bo‘yoq materiallarini ishlab chiqarishda
ishlatiladigan polimerlar uchun erituvchilardagi yuqori eruvchanlik, qoplamada
iloji boricha pastroq haroratda to‘rsimon struktura hosil
qilish xususiyati katta
ahamiyatga ega. Bunday samarali xususiyatga poliefirlarni o‘simlik moylarining
to‘yingan yog‘ kislotalari bilan modifikatsiyalash orqali etarlicha muvaffaqiyat
bilan erishiladi.
Alkid oligiefirlarining kimyosi va texnologiyasi rivojlanishi natijasida
modifitsirlovchi birasosli kislotalar sifatida kanifol kislotalari, tall moylari
kislotalari, - tarmoqlangan kislotalar va boshqalardan foydalanila boshlandi.
Mamlakatimizda alkidlarni ishlab chiqarish boshlanganiga ancha bo‘lganiga
qaramay, ular hamon lok-bo‘yoq sanoatida ustunligicha qolmoqda. SHunday qilib,
sintetik qoplama hosil qiluvchi moddalar ishlab chiqarish umumiy hajmining 60-
70 %-ini alkidlar tashkil qiladi.
Alkidlar olinishining kimyoviy asoslari
Alkid oligoefirlar odatda ikki xil usulda olinadilar: yog‘ kislota va alkogoliz.
YOg‘ kislotali usulda reaktorga hamma komponentlar yuklanadi: ko‘patomli spirt,
ko‘pasosli va birasosli modifitsirlovchi kislotalar. Jarayon 220-250
o
S da olib
boriladi. Agarda ko‘patomli spirt sifatida glitserin ishlatilsa,
uning ftal angidridi
bilan reaksiyasi avval birlamchi gidroksil guruhlar bilan o‘tadi, chunki ular
ikkilamchilariga nisbatan ancha reaksion moyil. SHuni aytish kerak-ki, ftal
angidridi alkidlarning asosiy modifikatori bo‘lgan moylarning birasosli
kislotalaridan kimyoviy faolroq. SHuning uchun modifitsirlovchi birasosli
kislotalar gliqerinning faqatgina ikkilamchi gidroksil guruhlari bilan reaksiyaga
kirishishga ulguradi. Bunda olingan gliftal alkid taxminan quyidagi tuzilishga ega:
bu erda R – birasosli kislota qoldig‘i.
YOg‘ kislotali usulda har xil dastlabki spirtlar va kislotalardan foydalanib,
keng retseptura diapazonida turli tuzilishga ega bo‘lgan alkidlarni olish mumkin.
Biroq o‘simlik moylaridan ozod yog‘ kislotalarini olish murakkab bo‘lgani uchun
o‘simlik moylari ozod yog‘ kislotalarini qo‘llash qiyin (yuqori molekulali
to‘yinmagan yog‘ kislotalar hozirgacha sintez qilinmagan).
Alkogoliz usulida o‘simlik moylarini parchalamay
turib alkidlarni
modifitsirlash mumkin. Bu holda jarayon ikki bosqichda o‘tkaziladi. Avval 220-
250
o
S haroratda ishqoriy katalizator ishtirokida moylarni ko‘patomli spirt bilan
alkogolizlanadi:
CH
2
– OCOR CH
2
– OH CH
2
– OCOR
| | |
CH
– OCOR + 2 CH
– OH ------> 3 CH
– OH
| | |
CH
2
– OCOR CH
2
– OH CH
2
– OH
bu erda R – yog‘ kislota qoldig‘i.
Ikkilamchi bosqichda olingan monoglitseridlar ftal angidridi bilan
eterifikatsiyalanadi. Monoglitseridlar ikki atomli spirtlar kabi reaksiyaga
kirishadilar va natijada alkidning bloklangan uchinchi gidroksil guruhli chiziqli
molekulasi hosil bo‘ladi:
Dostları ilə paylaş: