43. Kompleks birləşmələrin təsnifatı.
Kompleks birləşmələrin təsnifatı.
Daxili sferanın yükün
ə görə 4 qrupa ayrılır.
58
NH
2
O ─ CO
O
NH
2
─CH
2
1.
Kation
kompleks
birləşmələr
–
daxili
sfera
+
yüklü
olur
(
)
[
]
(
)
[
]
−
+
−
+
2
4
2
4
2
3
6
2
SO
O
H
Cu
Cl
O
H
Cr
bunlar (H
2
O)
akva kompleksl
ərdir. NH
3
liqand
olarsa ammin kompleksl
ər adlanır
[
]
[
]
−
+
−
+
2
4
2
4
3
2
4
2
4
3
)
(
)
(
SO
NH
Cu
SO
NH
Sn
2.
Anion
kopleks
bir-lər
–
daxili
sfera
m
ənfi
yüklü
olur.
[
]
(
)
[
]
(
)
[
]
−
−
+
−
+
2
4
2
3
6
3
3
6
3
;
;
OH
Jn
Na
OH
Al
Na
AlF
K
liqandlar tur
şu anionları olarsa (F
-
,Cl
-
,CN
-
,SO
4
2-
)
– asidokompleksl
ər, OH olarsa hidroksokomplekslər oksigenli
tur
şuların qalıqları olarsa oksokomplekslər adlanır.
3.
Neytral kompleks birləşmələr – bir sferalı kompleks birləşmədir. Belə k.bir-də
h
əm yüklü həm də yüksüz liqandlar ola bilər.
[
]
(
) (
)
[
]
[
]
0
5
0
0
0
3
3
2
3
0
0
2
3
4
4
)
(
)
(
CO
Fe
NH
NO
Co
NH
Cl
Pt
−
+
−
+
4.
Helat kompleks birləşmələr – polidendant liqandların kompleks əmələgətiricinin
ətrafında koordinasiyasından ə\g-ir
Cu(OH)
2
+ 2N
2
H – CH
2
– COOH
→ OC ─
H
2
C
─
Bel
ə k.b. daha davamlı olur.
44. Kompleks birləşmələrin oxunması.
N
əzəri və tətbiqi kimyaya dair Beynəlxalq nomenklatura komissiyasının qəbul
etdiyi q
ərara əsasən kompleks birləşmələr aşağıdakı ardıcıllıqla oxunur:
1. lk növb
ədə kation, sonra isə anion adlandırılır.
2. Liqandların
əvvəlcə mənfi, sonra neytral (yəni su, ammonyak, ammin və s.) və
daha sonra müsb
ət yüklü hissəciklər adlandırılır.
3. Elektrom
ənfi liqandları adlandırmaq üçün onların latınca adlarının axırına “O”
h
ərfi əlavə edilir.
Cu
59
4. Kompleks birl
əşmələrdə eyni liqand bir neçə molekul olarsa onların miqdarı
yunanca
ədədlərin adından istifadə olunur. Məsələn, 1-mono, 2-biş, 3-tris, 4-tetra, 5-
penta, 6-heksa, 7-hepta, 8-okta v
ə s.
5. Anion kompleks birl
əşmələrdə kompleks ionu adlandırmaq üçün kompleks
əmələgətirici metalın axırına “at” şəkilçisi əlavə edilir və mötərizədə onun oksidləşmə
d
ərəcəsi göstərilir. Məsələn, Ferrat, platinat, merkurat, kuprat və s.
B
əzi kompleks birləşmələrin adları.
Kompleks birl
əşmələrin kimyəvi
formulu
Kompleks birl
əşmənin adı
[
]
3
6
3
)
(
CI
NH
Co
[
]
4
4
3
)
(
SO
NH
Cu
[
]
4
6
2
)
(
SO
O
H
Fe
[
]
6
4
)
(CN
Fe
K
[
]
6
3
)
(CN
Fe
K
[
]
4
2
HgJ
K
[
]
4
2
3
)
(
CI
NH
Pt
Heksaamin kobalt (III) xlorid
Tetraamin kuprum (II) sulfat
Heksaakva ferrium (II) sulfat
Kalium heksasiano ferrat (II)
Kalium heksasiano ferrat (III)
Kalium tetrayodo merkurat (II)
Diamin platin (IV) xlorid
45. Kompleks birləşmələrin davamsızlıq sabiti və tətbiqi
Kompleks birləşmələrin davamlılığı.
Kompleks ion tam v
ə natamam diss. uğraya bilər. bu K ilə ifadə olunur. Çox
kompleksl
ərdə daxili sfera dissosiasiya etmir.
60
[
]
[
]
−
+
+
↔
4
6
6
4
)
(
4
)
(
CN
Fe
K
CN
Fe
K
Kompleks birl
əşmələrdə davamsızlıq sabiti kompleks qrupun
dissosiasiyasına
əsaslanır. Çox dissosiasiya edirsə davamsızdır, az dissosiasiya edirsə
əksinə.
Kompleks qrup m
ərhələli
dissosiasiya edirs
ə ümumi davamsızlıq sabiti ayrı-
ayrı
m
ərhələlərin
davamsızlıq sabitinin hasilin
ə bərabərdir.
K
D.S
=K
1D.S
∙
K
2D.S
∙∙∙∙
46. Elektroliz.
Ərimiş və ya məhlul halında elektrolitlərdən elektrik cərəyanı keçdikdə
elektrodlar üz
ərində gedən oksidləşmə-reduksiya prosesi elektroliz adlanır.
Elektroliz n
əticəsində elektrik enerjisi kimyəvi enerjiyə çevrilir.
Elektroliz prosesini aparmaq üçün
ərimiş və ya məhlul halında olan
elektrolit
ə elektrodlar daxil edilir və onlar sabit cərəyan mənbəyi ilə birləşdirilir.
Dövr
ə qapandıqda ionların nizamsız hərəkəti müəyyən nizamlı hərəkətlə əvəz
olunur. Bu zaman müsb
ət ionlar – katoda, mənfi ionlar isə – anoda doğru hərəkət
edir. Katodda – reduksiya, anodda is
ə oksidləşmə prosesi baş verir. Hər iki
elektrodlarda ionlar yüksüzl
əşir. Mis.
Na 0H (
ərinti)
(-) K Na
+
0H
-
A (+)
Na
+
+ 1e
-
= Na
0
40H
-
- 4e
-
= 0
2
+ 2H
2
0
Elektrolizin molekulyar t
ənliyi belədir:
4 Na 0H 4Na + 0
2
+ 2H
2
0
Elektrolitl
ərin suda məhlullarının elektroizi bir qədər mürəkkəbdir, belə
ki, bu halda prosesd
ə həmçinin su molekulları da iştirak edir. Mis. Na Cl
m
əhlulunun elektrolizini nəzərdən keçirək.
Na Cl ( m
əhlul )
61
( - ) K Na
+
+ Cl
-
A ( + )
2H
2
0 + 2e
-
= H
2
+ 20H
-
2Cl
-
- 2e
-
= Cl
2
2Na
+
+ 2 0H
-
= 2Na 0H
Elektrolizin molekulyar t
ənliyini yazaq:
2NaCl + 2H
2
0 H
2
+ 2Na0H + 0
2
Anion oksigenli olarsa, h
ər iki elektrodlarda su molekulları iştrirak edəcəkdir.
Miss. Na
2
S0
4
Na
2
S0
4
( m
əhlul )
(-) K 2Na
+
+ S0
4
2-
A ( + )
2H
2
0 + 2e
-
= H
2
+ 20H
-
2H
2
0 - 4e
-
= 0
2
+ 4H
+
2Na
+
+ 20H
-
= 2Na0H 2H
+
+ S0
4
2-
= H
2
S0
4
Elektrolizin molekulyar t
ənliyini yazaq:
2Na
2
S0
4
+ 6 H
2
0 2H
2
+ 4Na 0H + 0
2
+ 2 H
2
S0
4
Sulu m
əhlullarda katodda metal kationlarının reduksiyası zamanı aşağıdakıları
bilm
ək vacibdir :
1.
Li - … Al –adək ( Al də daxil olmaqla ) metalların əvəzinə su
molekulları reduksiya olunur
2.
Cu -… Au metalların özləri tam reduksiya olunurlar
3.
Al -.. H-ədək olan metallar su molekuları ilə birlikdə reduksiya
olunurlar.
T
əcrübə göstərir ki, 1-valentli ionu yüksüzləşdirmək üçün 1,602
.
10
- 19
Kl
elektrik yükü t
ələb olunur. 1 mol üçün bu rəqəm 1,602 10
-19
x 6,02
.
10
23
= 96500
Kl. Bu, Faradey ədədi adlanır.
Əgər ion 2-valentli olarsa, bu rəqəm 2 dəfə, 3-
valentli olarsa- 3 d
əfə və s . artıq olacaqdır.
Faraldey bu hadis
əni öyrənərkən 2 qanun kəşf edir :
1.
Elektroliz zamanı elektrodlarda ayrılan maddələrin miqdarı , elektro-
litdən keçən elektrik yükünün miqdarı ilə düz mütənasibdir.
62
2.
Müxtəlif birləşmələrin elektrolizi zamanı eyni miqdarda elektrik yükü
elekrodlarda ekvivalent miqdarda maddə ayırır
H
ər iki qanunun imumiləşdrilmiş riyazi formulu belədir
EIt
m = ---------
96500
Burada, m - eletrodlarda ayrılan madd
ə miqdarı, I - elektrik cərəyanı, A
0
,
E - kimy
əvi ekvivalent.
METALLARIN GƏRG NL K SIRASI
Metalların
ən əsas xassələrindən biri valent elektronlarını asanlıqla
vermələridir.
Bu xass
ə bütün metallarda eyni olmayıb onların aktivliyilə
əlaqədardır. 1865-ci ildə rus alimi Beketov metalları onların aktivliyinin azalması
istiqam
ətində bir sıraya düzərək onu sıxışdırıcı sıra ( gərginlik sırası)
adlandıırmı
şdır. Hazırda bu sıranı metalların standart elektrod potensialları
sırası adlandırırlar
Li, K, Ca, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Ni, Sn, Pb, / H /, Cu, Hg, Ag, Pt, Au
G
ərginlik sırası metalların aşağıdakı kimyəvi xassələrini xarakterizə edir
1.
Hər bir metal özündən sonra gələn metalları onların duz
məhlullarından sıxışdırıb çıxarır.
2.
Sırada hidrogendən əvvəl yerləşən metallar oksidləşdirici olmayan
duru turşulardan hidrogeni sıxarır.
3.
Sırada soldan sağa getdikcə , yəni metalların elektrod potensiallarının
qiyməti artdıqca, oların kimyəvi aktivliyi azalır və s.
Qeyd etm
ək lazımdır ki, dövri sistemdə elementlərin kimyəvi aktivliyi
ionla
şma enerjisi ilə müəyyən olunduğu halda, standart elektrod potensialları
sırsında bu aktivlik a
şağıdakı 3 mərhələdən asılıdır
1.
Sublimasiya enerjisi
2.
onlaşma enerjisi
3.
Hidratlaşma enerjisi
63
1 v
ə II proseslər - endotermik, III proses isə ekzotermikdir. Bu
enerjil
ərin cəmi nə qədər az olarsa, metal bir o qədər aktiv olar.Bu səbəbdən Li
sırada 1-ci yerd
ə durur.
47. Metalların korroziyası.
Korroziya metalların
ətraf mühitin təsirindən dağılması olub, öz-özünə baş
ver
ən oksidləşmə reduksiya prosesidir.
Getm
ə mexanizminə görə korroziya 2 tipə bölünür :
1.
Kimyəvi korroziya
2.
Elektrokimyəvi korroziya
Kimyəvi korroziya a). quru qazların ( 0
2
, H
2
S, S0
2
, C0
2
v
ə s. ) və
b). qeyri elektrolitl
ərin ( neft, kerosin, benzin, sürtkü yağları və s ) təsirindən
yaranır.
Elektrokimyəvi korroziya elektrolit mühitind
ə baş verir. Misal olaraq Fe-in Cu ilə
xlorid tur
şusu mühitində kontaktını göstərmək olar.
D
əmirin rütubətli havada korroziyası 65% artıq. Temperaturun artması həmçinin
korroziyanın sür
ətini atırır
Al il
ə Cu rütubətli havada kontaktda olduqda , həmçinin korrroziya baş verir.
Korroziyadan mühafiz
ə üsulları aşağıdaklardır
1.
Qoruyucu örtük ( Zn, Sn, Pb, Ni və Cr ilə )
2.
Legirlənmə - metala qeyri-aktiv komponentlərin qatılması ( məs.
Cr, Ni, Ti, V və s. )
3.
Mühitin tərkibinin dəyişdirilməsi - elektrolitə korroziyanı ləngidən
maddələrin - ingibitorların qatılması. V
ə s .
48. Dəmir haqqında ümumi məlumat.
D
əmir vııı qrupun əlavə yarımqrupunda yerləşir.Elektron formulu aşağidaki kimidir:
+26
Fe1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
4s
2
D
əmir birləşmələrində əsasən +2 və +3oksidləşmə dərəcələrigöstərir. Dəmir
birl
əşmələrində əsasən +2 və +3 valentlik göstərir.Dəmirin +6 oksidləşmə dərəcəsi
göst
ərdiyi birləşmələri (ferratlar) da məlumdur. Məsələn, kalium-ferrat K
2
FeO
4
, barium-
ferrat BaFeO
4
64
49. Dəmirin təbiətdə yayılması.
B
əziqədim dillərdə dəmir “səma daşı” adlanır. Dəmirə daha çox aşağıdakı
mineralların t
ərkibində təsadüf olunur:
CuFeS
2—
mis kolcedanı, FeS
2
-pirit, Fe
3
O
4
-maqnetit, Fe
2
O
3
-hematit, FeCO
3
-siderit ,
FeCr
2
O
4
-xromit. Bir çox mineral sularda d
əmir (II) hidrokarbonat Fe(HCO
3
)
2
olur.
D
əmir canlı təbiətdə böyük əhəmiyyətə molikdir. O, qandakı hemoqlobinin tərkib
hiss
əsidir.
Alınması. D
əmiri aşağıdakı üsullarla almaq olar.
1.D
əmir oksidlərinin hidrogenlə reduksiyası ilə:
Fe
2
O
3
+ 3H
2
௧
→
2Fe + 3H
2
O
2.D
əmir oksidlərindən alüminotermiya üsulu ilə dəmiri reduksiya etməklə:
Fe
2
O
3
+ 2Al
௧
→
2Fe + Al
2
O
3
3Fe
3
O
4
+ 8Al
௧
→
9Fe +4 Al
2
O
3
2.
D
əmir oksidlərindən karbon (II) oksidlə reduksiya etməklə:
Fe
2
O
3
+ 3CO
௧
→
2Fe + 3CO
2
4. kivalentli d
əmir duzlarının suda məhlullarının elektrolizi ilə:
FeSO
4
+ 2H
2
O
௧௭
ሱۛۛۛۛۛۛሮ
2Fe +H
2
↑ + O
2
↑ + H
2
SO
4
50. Dəmirin fiziki və kimyəvi xassələri.
Saf d
əmir gümüşü-ağ rəngli plastik metaldır. Dəmirin sıxlığı 7,87 q/sm
3
,
ərimə
temperaturu 1539
o
C-dir. D
əmir maqnit xassələrinə malikdir.
Yüks
ək təmizlikdə dəmir kimyəvi davamlıdır, lakin müxtəlif qarışıqları olan adi
d
əmir nəm havada tez paslanır.
4Fe + 3O
2
+ 6H
2
O
→ 4Fe(OH)
3
Fe + S
→ FeS
Fe + CuSO
4
→ FeSO
4
+ Cu
Fe + 2HCl
→ FeCl
2
+ H
2
3Fe + 2H
3
PO
4
→ Fe
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
2Fe + 3Cl
2
௧
ሱۛሮ
2FeCl
3
2Fe + 6H
2
SO
4
(qatı)
௧
ሱۛሮ
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3SO
2
↑ + 6H
2
O
Fe + 4HNO
3
(qatı)
௧
ሱۛሮ
Fe(NO
3
)
3
+ NO
↑ + 2H
2
O
3Fe + 2O
2
௧
ሱۛሮ
Fe
3
O
4
3Fe + 4H
2
O
௧
ሱۛሮ
Fe
3
O
4
+ 4H
2
↑
65
FeCl
3
+ 3NaOH
→ 3NaCl + Fe(OH)
3
↓
4FeCl
3
+ 3K
4
[Fe(CN)
6
]
→ Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
↓ + 12KCl
3FeCl
2
+ 2K
3
[Fe(CN)
6
]
→ Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
↓ + 12KCl
51.Metalların ümumi xassələri. Ərintilər.
Hal-hazırda m
əlum olan kimyəvi elementlərdən 85-i metaldır. I, II, III qrupların
h
əm əsas və həm də əlavə yarımqruplarının hamısı (H və B müstəsna olmaqla) metaldır.
IV, V, VI, VII v
ə VIII qrupların isə əlavə yarımqrupları metallardan ibarətdir.
IV qrupun
əsas yarımqrupunda C və Si-dan başqa bütün elementlər metallardır; V
qrupun
əsas yarımqrupunda Sb və Bi, VI qrupun əsas yarımqrupunda isə yalnız
polonium (Po ) metaldır.
Dövri sistem c
ədvəlində berilliumdan astata diaqonal xətt çəkilmiş olarsa, onun
yaxınlı
ğında (yuxarıda və aşağıda) yerləşən elementlərin: Be, Al, Ti, Ge, Nb, Sb, və s.
ikili xass
əyə malik metallar (yəni amfoter metallar) olduğunu görərik.
Metallar ümumi fiziki xassələrə malikdir. Bu xass
ələr aşağıdakılardır:
1) plastiklik, 2) metal parıltısı, 3) yüks
ək istilik və elektrik keçiriciliyi
Plastiklik
─ metalın yumşaqlıq xassəsidir. Plastiklik Au, Ag, Cu, Sn, Pb, Zn, Fe
sırası üzr
ə azalır. Metal parıltısı metaldakı “elektron qazının” işıq şüalarını güclü əks
etdirm
ək qabiliyyətidir.
Metallarda istilik və elektrik keçiriciliyi kristal q
əfəsində sərbəst elektron-ların
yerl
əşməsi ilə əlaqədardır.
Temperatur artdıqca metal ionlarının r
əqsi hərəkəti güclənir, bu isə metaldakı
s
ərbəst elektronların istiqamətlənmiş hərəkətinə mane olur, yəni metalın elektrik
keçiriciliyi azalır- mütl
əq sıfır (T= -273
0
C) temperaturuna yaxınla
şdıqca bir sıra metallar
mütl
əq keçiriciliyə malik olur. Metalların digər fiziki xassələri: ərimə, qaynama
temperaturları, b
ərkliyi, sıxlığı onların atomlarının fərdi xassələrindən, kütləsindən,
nüv
əsinin yükündən, metal rabitəsinin davamlı olmasından aslıdır.
Civ
ə və fransiumdan başqa bütün metallar adi temperaturda bərk maddələrdir. Ən
asan əriyən metal civə (-38
0
C) v
ə ən çətin əriyən metal isə volframdır.(3390-
3410
0
C). 1000
0
C-d
ən yuxarı temperaturda əriyən metallar: Fe, Mn, Cr, Cu çətin,
1000
0
C-d
ən aşağı temperaturda əriyən metallar: Li, Na, Al, Ca və s. asan əriyən metallar
adlanır.
Sıxlı
ğına görə (xüsüsi çəkisinə) metallardan ən yüngülü litium-Li=0,53 q/sm
3
, ən
ağırı osmiumdur (22,6 q/sm
3
).
Sıxlı
ğı 5 q/sm
3
-d
ən böyük olan metallar ağır metallardır: Zn, Fe, Cu, Hg, Ag, Pt
v
ə s. sixliği 5 q/sm
3
-d
ən kiçik olanlar isə yüngül metallar: Li, Na, Mg, Al adlanır.
66
B
ərkliyinə görə ə n bə rk metal xrom, ən yumş aq metal isə qə lə vi metallar: Na,
K, Rb, Cs hesab olunur.
Texnikada metallar a
şağıdakı qruplara bölünür:
1 ) Qara metallar: Fe, Mn, Cr v
ə onların ərintiləri.
2) Ə lvan metallar: Al, Mg, Ca, Cu, Pb, Sn, Zn v
ə s.
3 ) Nadir metallar: Li, Be, V, Mo, W v
ə s.
4) Qiymə tli metallar: Pt, Au, Ag, Zr, Os, Pd v
ə s.
Dostları ilə paylaş: |