1.2-rasm. Differensial termopara sxemasi:
1-elektr pechi; 2-blok; 3-o‘rganilayotgan modda;
4-etalon modda; 5-termoparalarning qizigan uchlari; 6-termoparaning sovuq uchlari; 7-ulovchi
simlar; 8-galvonometr.
Qizdirishda termoparalarda yuzaga keladigan EYuK lar bir-biriga qaratilgan
bo‘lib, o‘zaro to‘ldirilishi mumkin. Agar modda yoki etalon modda teng darajada
pechda qizdirilganda moddada xech qanday o‘zgarish yuz bermasa, u holda
termoparalarda hosil bo‘ladigan EyuK lar teng kattalikda bo‘lib, galvanometr
zanjirda hech qanday tokning yo‘qligini ko‘rsatadi, differensial termogramma esa,
abssissalar o‘qiga parallel bo‘lgan tekis chiziq ko‘rinishiga ega (1.3-rasm).
Tekshirilayotgan modda turli o‘zgarishlarga duch kelganda, bu davrda uning harorati
etalon materialning haroratidan ham yuqori, ham past bo‘lishi mumkin.
Tekshirilayotgan va etalon materiallarning haroratlari o‘rtasidagi turlilikning paydo
bo‘lishi ularda teng kattalikdagi EyuK larning paydo bo‘lishiga olib keladi va qayd
qiluvchi asbob tegishli yozuvni amalga oshiradi. Termograflarning barcha tizimlarida
shunday qabul qilinganki, endotermik reaksiyalarda differensial egri chiziq nolinchi
chiziqdan pastga og‘adi, ekzotermik reaksiyalarda – yuqoriga kutariladi. Og‘ish
kattaligi (harorat cho‘qqisi) namuna va etalon haroratlarining turliligi darajasini
tavsiflaydi, hamda o‘zgarayotgan modda miqdorining va reaksiya o‘tishining
jadalligini ko‘rsatadi.
10
Termogrammadagi termik effekt holati tegishli reaksiya o‘tishining harorat
chegaralari bilan belgilanadi-asosiy davr (maksimum)va oxirining boshlanishi.
Cho‘qqilar shakli asosan ikki omilga bog‘liq: pechdagi haroratning ko‘tarilish
tezligidan – sekin qizdirilganda cho‘qqilar keng va dumaloq, tez qizdirilganda,
aksincha, tor va uchli, va tekshirilayotgan materialning miqdoriga – uning miqdori
ozroq bo‘lganda cho‘qqilar yanada uchliroq shaklga ega. Cho‘qqining perimetri
bo‘ylab reaksiyaning alohida bosqichlarining taqsimlanishini quyidagicha qabul
qilish mumkin (1.3a-rasm). A nuqta – endotermik reaksiyaning boshlanishi, B nuqta -
reaksiya tezligi maksimal kattalikka yetadigan harorat; V nuqta – reaksiya asosiy
davrining oxiri; G nuqta – reaksiyaning to‘liq tugashi; D nuqta – tizimda
muvozanatni o‘rnatilishi: namuna va etalonning harakatlari tenglashadi va At nolga
teng bo‘ladi. B nuqtaning cho‘qqi chizig‘ida topish qiyin bo‘lganligi sababli, qoidaga
ko‘ra effekt harorati V nuqta bo‘yicha, ya’ni cho‘qqi minimumi bo‘yicha aniqlanadi.
Cho‘qqi maydonini aniqlashda L-D nuqtalari orasidagi masofa uning kengligi Y-V
orasidagi masofa uning chuqurligi sifatida qabul qilinadi.
Differensial egri chiziqdagi endotermik effektlar quyidagi fizik-kimyoviy
o‘zgarishlar natijasida hosil bo‘ladi.
Endotermik effektlar: a) o‘rganilayotgan birikmalarni qizdirishda gazli faza
(degitratatsiya – suvsizlanish, dekorbanizatsiya-karbonsizlanish) ajralishi hisobidan
ularning kimyoviy tarkibini o‘zgarishi bilan kuzatiladigan birikmalarning kimyoviy
yemirilishi; b) qizdirishda birikmalarning gazsimon faza ajralmasdan hosil bo‘ladigan
kimyoviy yemirilish; v) enantiotrom xarakterdagi polimorf o‘zgarishlar jarayonlari;
g) moddaning erishi (ham kongruent ham inkongruent). Barcha bu reaksiyalar
tabiiyki issiqlik yutilishi bilan kuzatiladi.
|