Reaksiyaning keyingi bosqichi qiyin va yuqori haroratda ketadi.
2-, 3- va 4- Piridilmetilketonlar reaksiya sharoiti va reagentlaming miqdoriy nisbatlariga bog‘liq holda tegishli di- va trialkilmahsulotlar hosil qiladi. Masalan, 2- va 3-piridilmeti1ketonlami alliflash va proper- gillash reaksiyalari triallil va tripropargil-mahsulotlarini beradi. Bu reaksiyalarda allillash va propargillanh reaksiyalarining selektivligi ko‘- rinadi.
Bunday reaksiyalarga CH3-CN. fluoren, hatto toluoldagi (C,H,CHJ) vodorodlar ham kirishadi. Masadan, geksametilbenzolga sirka kislota erimasida, qorong‘ida, l8°C da xlor ta'sir ettirilsa metil guruhidağ vodorod xlorga va qisman atsetatga almashirıadi. Tabiiyki, bu sharoitda reaksiya gomolitik mexanizmda emas, balki elektrofil mexanizm bo'- yich« boradi va uni quyidagi sxerna bilan tasvirlash mumkin:
CHj CI
H‘
CtI
Bu misol geksaınetilbenzolning metil-guruhidi 8' vodorodlaming ma'lum darajada kislotali xususiyati borligini va ularning elektrofil al- mashinish reaksiyasiga kirishishini ko'rsatadi. Metil guruhidagi vodo-
rodlaming harakatchanligiga, elektrofil almashinish reaksiyasiga kiri- shishiga yadrodagi elektronoakseptor guruhlar ijobiy ta'sir ko‘rsatadi. Bu guruNar ta'sirida metil gunıhidagi vodorodlaming kislotaliligi (C- H-kislotalik) ortadi va elektrofil almashinish reaksiş alariga kirishishi osonlanhadi.
Masalan, bunday vodorodlar ishqoriy katalizatorlar ishtirokida alkillanishi mumkin:
Metil guruh‹dagi faol vodorodlar rıitrit kislotasi, nitrozo-birikmalar biları ham osongina reaksiyaga kirishadi:
HOHO
Keyingi reaksiya mahsuloli bo‘1gan azometinlarning gidrolizi nati- jasida aromatik aldegidlar va aminlar olinadi:
CHO
Metil gunıhida faol vodorodi bo‘lgan birikmalar aldegidlar bilan osoo reaksiyaga kirishib stirol hosilalarini beradi:
- c, ,cro
(CH•)JN
Bu reaksiyalaming yaxshi borishi uchun ishqoriy katalizator (KON, trietilamin, piperidin, kaliy uchlamchi-butilat) va erituvchi sifatida di- metilfoılnamid ishlatiladi. Bunday sharoitda toluol, ksilol, metilnaltaliıı, metilpiridin kabi moddalaming metil guruhf ari azomelinlar bilan reak- siyaga kûishib, stirol birikmalarini hosil qiladi:
Bu reaksiva “anil-sintez” nomi bilan stirol birikmalarini olishda
ishlatiladi.
Ushbu reak.siyalarga 4-metilpiridin, 9-metilakridin, 4-meti1xinolin, N,4-dimetilpiridiniy yodid, 4-metilpiridin-N-oksidi, 4-metilpirimidin, 2- metilbenztiazol, 2-metilbenzoksazo1, 2-metilbenzin1idazol kabi gete- rotsiklik birikmalar ham kirishadi.
Quyiüagi moddalaı ni ularning p-niırobem•aldegid bilen reaksi- yasida reaksion qobiliyalining ortib borish qaıoriga joylashtiring:
Dostları ilə paylaş: |