III. Katalizator kompleksi komponentləri nisbətinin təsiri. Katalizator kompleksini əmələ
gətirən komponentlərin mol nisbət-lərinin kation polimerləşmənin gedişinə təsiri, əsasən, Luyis
turşularının (BF
3
, SnCl
4
, TiCl
4
) qüvvətli nukleofil reagentlərlə (H
2
O, ROH) əmələ gətirdiyi
komplekslərinin iştirak etdiyi sistemlər üçün ətraflı tədqiq edilmişdir. Məlumdur ki, Luyis turşuları
su, spirt və alkilhalogenidlərlə tərkibinə görə fərqlənən bir neçə kompleks əmələ gətirirlər.
Məsələn,AlCl
3
spirtlə AlCl
3
∙2C
2
H
5
OH, 2AlCl
3
C
2
H
5
OH, AlCl
3
4C
2
H
5
OH tərkibli, qalay (IV) xlorid
isə su ilə SnCl
4
H
2
O, SnCl
4
2H
2
O, SnCl
4
5H
2
O tərkibli komplekslər əmələ gətirir. Bu komplekslərdən
hansının daha aktiv olması poli-merləşmənin aparıldığı mühitin xarakterindən asılıdır. Məsələn,
stirolun SnCl
4
H
2
O - CCl
4
sistemində polimerləşmə reaksiyasının sürəti [H
2
O]/[SnCl
4
] = 2, stirol -
SnCl
4
H
2
O - C
6
H
5
NO
2
sistemində isə [H
2
O]/[SnCl
4
]=1 qiymətində maksimum olur. Bu sübut edir ki,
polyar həlledicidə monohidrat, qeyri-polyar həlledicidə isə dihidrat aktiv kompleks rolunu oynayır.
Katalizator komponentləri nisbətinin polimerin molekul kütləsinə təsiri, əsasən, kompleksin
nukleofil reagentinin ötürülmə reaksiyalarında iştirakilə müəyyən olunur. Əgər nukleofil reagentin
miqdarı aktiv kompleksin əmələ gəlməsi üçün lazım olan miqdardan çox olarsa, aydındır ki, onun
artığı zəncirin ötürülməsinə səbəb olacaq və nəticədə alınan polimerin orta molekul kütləsi aşağı
düşəcəkdir (şəkil 6.1):
Dostları ilə paylaş: |