Microsoft Word 00 KeyNote Speakers Materiallar

 

 

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ 

СОЕДИНЕНИЙ Ag

2

Se, GeSe,GeSe

2

 и Ag

8

GeSe

6

 

 

Ф. С. ИБРАГИМОВА 

Институт Катализа и Неорганической химии им. академика М. Нагиева НАН Азербайджана 

[e-mail] 

AЗЕРБАЙДЖАН 

 

Халькогерманаты  серебра  являются  перспективными  функциональными  материалами, 

обладающими  интересными  полупроводниковыми,  фото-  и  термоэлектрическими  и  др. 

свойствами.Актуальность  полупроводниковых  приборов  обуславливает  никогда  не 

прекращающуюся  работу  над  их  усовершенствованием,  что  обеспечивается  главным  образом 

созданием более совершенных полупроводниковых материалов.  

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

227

 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

Оптимизация  технологических  режимов  синтеза  и  выращивания  монокристаллов  новых 

многокомпонентных  фаз  и  материалов  на  их  основе  требует  наличия  взаимосогласованной 

информации  для  термодинамических  и  фазовых  характеристик  халькогенидных  тройных 

систем, в частности для системы Ag-Ge-Se.   

Термодинамические функции образования соединений Ag

2

Se, GeSe и GeSe

2

 

Термодинамические функции образования соединений Ag

2

Se, GeSe и GeSe

2

   использовали 

для  расчета  термодинамических  функций  образования  тройных  соединений  из  двойных 

соединений.  При этом были проанализировали исходные источники, из которых заимствованы 

справочные данные. Термодинамические данные для соединений Ag

2

Se и GeSe, приведенные в 

различных  источниках,  находятся  в  соответствии.В  то  же  время  значения  энтальпии 

образования соединения GeSe

2

, полученные разными авторами существенно  отличаются. Были 

рассмотрены  результаты  данных,  полученных  методом  фторной  калориметрии.  Для 

стандартной  энтальпии  образования  кристаллического  и  стеклообразного GeSe

2

  при 298.15 К 

получены следующие величины, соответственно: ∆

(GeSe

2

,кр)= −(103.7±3.1) кДж·мол

−1

  и 

∆

(GeSe

2

,cт)= −(91.6 ± 3.2) кДж·мол

−1

 .  Стандартная энтальпия  фазового перехода: GeSe

2

 

(ст.) = GeSe

2

  (кр),  составляет (-12.1 ± 4.2) кДж.моль

-1

.  В  работе [4] методом  прямой 

калориметрии  для  стандартной  энтальпии  образования  кристаллического  и  стеклообразного 

(аморфного) GeSe

2

  получены  следующие  величины  ∆

(GeSe

2

,кр)=  −(84.4±2)кДж·мол

−1

   и 

∆

(GeSe

2

,cт) = −(76.5 ± 1) кДж·мол

−1

. Стандартная  энтальпия    фазового  перехода: GeSe

2

 

(ст.) = GeSe

2

  (кр),  составляет (-7.9 ± 2.1) кДж.моль-1.  Значения  S

,  а  также  энтропии 

образования  ∆S

,  ∆ H

  этих  соединений  приведены  в  табл.1.  Стандартные  свободные 

энергии  образования  ∆

соединений  приведенные    в  табл.1  вычислены  по  уравнению 

Гиббса-Гельмгольца: 

∆

= ∆

− ∆

                                                        (1) 

Термодинамические функции образования соединений Ag

8

GeSe

6

 и Ag

2

GeSe

3

. 

Термодинамические    функции  образования  соединений Ag

8

GeSe

6

  и Ag

2

GeSe

3

    в  этой 

работе были определенны расчетным путем, на основании данных двойных соединений Ag

2

Se 

и GeSe

2

  по уравнениям: 

 

∆

(Ag

2

GeSe

3

,кр)=0.5∆

(Ag

2

Se,кр)+0.5∆

(GeSe

2

,кр)=–153.3кДж.моль

-1

  (2) 

∆

(Ag

8

GeSe

6

,кр)=4∆

(Ag

2

Se,кр)+∆

(GeSe

2

,кр)=–303.1кДж.моль

-1

          (3) 

 

Стандартную  энтропию Ag

8

GeSe

6

    также  определили  расчетным  путем  по  уравнению 

Истмена-Цагарейшвили : 

S

o

298

=0,75 nR

3

/

4

3

/

2

3

/

5

)

/

(

200

ln































i

T

m

M

    (4) 

Здесь n-число атомов в молекулеAg

8

GeSe

6

,R=8.31 Дж.моль

-1

.К

-1

, M=1410-молярная масса, 

T

i

=1158 К температура плавления, 

=7.1 плотность в г.см

-3

.С помощью  термодинамических и 

физико-химических  методов  были  исследованы  параметры  этих  систем  и  с  помощью  таких 

экспериментальных методов как ЭДС и ДТА были определенны термодинамические функции 

тройных  систем 

  энергия  Гиббса,  энтальпия  и  энтропия.Значение  стандартной  энтропии 

Ag

8

GeSe

6

, вычисленное по уравнению (4), практически совпадает с результатом измерения ЭДС. 

На  основании  анализа  литературных  данных    с  проведением  дополнительных  расчетов 

были выбраны наиболее достоверные данные для свободной энергии селеногерманата серебра. 

Выявлено,  что  соединение Ag

2

GeSe

3 

образуется  в  аморфном  состоянии,  оно  неустойчиво  и 

распадается на соединения Ag

8

GeSe

6

 и GeSe

2

. Былапроведена триангуляция системы Ag-Ge-Se 

с  учетом  образования  одного  конгруэнтно  плавящегося  тройного  соединения Ag

8

GeSe

6

и 

определены прямые и обратные матрицы для преобразования  этой системы на  квазитройные 

подсистемы Ag-Ag

2

Se-Ag

8

GeSe

6

, Ag

2

Se-Ag

8

GeSe

6

-Se, Ag

8

GeSe

6

-Ag

2

GeSe

3

-Se, Ag

2

GeSe

3

-GeSe

2

-

Se, Ag

2

GeSe

3

-GeSe

2

-GeSe, Ag

8

GeSe

6

-Ag

2

GeSe

3

-GeSe, Ag

2

GeSe

3

-GeSe-Ge, Ag

8

GeSe

6

-Ag-Ge. 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

228

 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

Таблица 1. Термодинамические функции соединений в кристаллическом состоянии. 

 

Вещество  

– ∆

 

– ∆

 

∆

 

 

кДж.моль

-1

 

Дж.моль

-1

.К

-1

 

-Ag

2

Se 

50.3±2 

43.5±0.5

22.7±1

150.3±1.5

GeSe 84.2±5 

82.9±5

5.18±0.5

78.3±1 

GeSe

2

 103.1±2.0 

103.7±3.1

2.52±0.1

112.6±2

-Ag

8

GeSe

6

 

312.4±5 290.8±5

75.2±6

699.1±10 

288.6±5 261.8±5  90.4±5 714.4±10 

 

 

НОНВАРИАНТНЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ  

Ag-Pb-Se И Ag-Pb-Te 

 

Ф. С. ИБРАГИМОВА

 

Институт Катализа и Неорганической химии им. 

академика М. Нагиева НАН Азербайджана 

[e-mail]

 

AЗЕРБАЙДЖАН

 

Э.Р.ТАГИЕВА

 

Институт Катализа и Неорганической химии им. 

академика М. Нагиева НАН Азербайджана 

AЗЕРБАЙДЖАН  

 

Трехкомпонентные  селениды  и  теллуриды  серебра  и  свинца  являются  перспективными 

полупроводниковыми  материалами.  Фазовые  диаграммы  и  термодинамические    функции 

систем Ag-Pb-Se и Ag-Pb-Te необходимы  для  определения  условий  получения  тройных 

соединений  и  их  твердых  растворов.  Некоторые  разрезы  и  термодинамические  свойства  этих 

систем  были  ранее  исследованы.  Однако  к  настоящему  времени  не  были  подробно  изучены 

нонвариантные равновесия в системах Ag-Pb-Se и Ag-Pb-Te. 

В  этой  работе  на  основании  данных    ДТА  и  термодинамических    расчетов  определены 

координаты  моновариантных  равновесий  в  системах    фазовых  диаграмм  систем Ag-Pb-Se 

(табл.1) и Ag-Pb-Te (табл.2).  

Нонвариантное  равновесие    в  фазовой  диаграмме  характеризуется  одной  точкой  при 

определенной температуре и составе. Изменение одного из этих параметров выводит систему 

из этого состояния. В таблице 1 показаны координаты нонвариантных равновесий. 

 

Таблица 1. Координаты нонвариантных равновесий в системе Ag-Pb-Se. 

Точка на рис. 

Равновесие 

Состав, ат % 

 

Т, К 

Pb Se 

D

1

 

L↔(Ag

2

Se)

II

 - 

33,33 

1170 

D

2

 

L↔PbSe 50 

50 

1354 

e

1

 

L↔α+Pb 96 

- 

577 

e

2

 

L↔Ag+(Ag

2

Se) - 

32,5 

1113 

e

3

 

L↔α'+β 8,5 

36 

930 

m

1

(m

1

) L

1

↔L

2

+Ag - 

12(32) 

1163 

m

2

(m

2

) L

2

↔L

3

+α' - 

44,5(96) 

890 

m

3

(m

3

) L

2

↔L

3

+PbSe 24(1) 

76(99) 

951 

m

4

(m

4

) L

2

↔L

1

+PbSe 94(79) 

6(21) 

1130 

E

1

 

L↔α+α'+β 9 

35 

925 

M(M) L

2

↔L

3

+α'+β 5,5(1) 

47(96) 

740 

C(C) L

1

+L

2

↔α+β 11,5(31,5) 

32,5(13,5) 

1010 

 

По  данным  таблице  видно,  что  точке  D

1

  соответствует  жидкая  фаза (L), находящаяся  в 

равновесии  с  селенидом  серебра;  точке  D

2

  соответствует  жидкая  фаза (L), находящаяся  в 

равновесии  с  селенидом  свинца;точке  е

1

  соответствует  жидкая  фаза (L), находящаяся  в 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

229

 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

равновесии  с  твердым  раствором  α  и  свинцом;  точке  е

2

  соответствует  жидкая  фаза (L), 

находящаяся в равновесии с серебром и селенидом серебра; точке е

3

 соответствует жидкая фаза 

(L),  находящаяся  в  равновесии  с  твердыми  растворами  α'  и  β;  точке  m

1

(m

1

)  соответствует 

жидкая фаза (L

1

), находящаяся в равновесии с жидким раствором (L

2

) и серебром;  точке m

2

(m

2

) 

соответствует жидкая фаза (L

2

), находящаяся в равновесии с жидким раствором (L

3

) и твердым 

раствором α'; точке m

3

(m

3

) соответствует жидкая фаза (L

2

), находящаяся в равновесии с жидким 

раствором (L

3

) и селенидом свинца; точке m

4

(m

4

) соответствует жидкая фаза (L

2

), находящаяся 

в равновесии с жидким раствором (L

1

) и селенидом свинца; точке Е

1

 соответствует жидкая фаза 

(L), находящаяся в равновесии с твердым раствором α,α' и β; точке M(M) соответствует жидкая 

фаза (L

2

), находящаяся в равновесии с жидкой фазой (L

3

)  твердыми растворами α' и β; точке 

C(C)  соответствует  смесь  жидких  фаз (L

1

+L

2

),  находящаяся  в  равновесии  с  твердыми 

растворами α и β.  

 

Таблица 2. Координаты нонвариантных равновесий в системе Ag-Pb-Te. 

Точка на 

рис. 

 

Равновесие 

Состав, ат %  

 

Т, К 

Pb Te 

D

1

 

L↔Ag

2

Te(α') - 

33,33 

1233 

D

2

 

L↔PbTe(β) 50 

50 

1197 

P

1

 L+α'↔Ag

1,88

Te - 

49 

738 

P

2

 L+ 

Ag

1,88

Te ↔Ag

5

Te

3

 - 

51 

733 

U

1

 L+α'↔α

1

+β 52 

14 

813 

U

2

 L+α'↔Ag

1,88

Te+β 8 

50 

675 

U

3

 L+ 

Ag

1,88

Te↔Ag

5

Te

3

+β 7 

51 

670 

e

1

 

L

1

↔α'+Pb 96 

- 

577 

e

2

 

L

1

↔ α

1

+α' - 

8 

1146 

e

3

 

L↔Ag

5

Te

3

+Te - 

67 

624 

e

4

 

L↔β+Te 14,5 

85,5 

678 

e

5

 

L↔α'+β 14 

37,5 

965 

e

6

 

L↔β+Pb >99 

<1 

600 

E

1

 

L↔Ag

5

Te3+β+Te 5 

65 

600 

E

2

 

L↔α'+β+Pb ~ 

95 

<1 

575 

Примечание: α

1

, α(α'), β – твердые растворы на основе Ag, Ag

2

Тe и PbТe. 

 

 

 

ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ СУРАХАНСКОЙ 

НЕФТИ И  ПЕРЕДАЧА ЭНЕРГИИ МЕЖДУ ИХ КОМПОНЕНТАМИ 

 

У.Дж. ЙОЛЧУЕВА, Э.И. АЗИЗБЕЙЛИ, С.Ф. АХМЕДБЕКОВА, М.А. 

НАДЖАФОВА, Р.А. ДЖАФАРОВА, Ч.К. САЛМАНОВА, А.П. МАМЕДОВ 

Институт Нефтехимических Процессов им. Ю.Г.Мамедалиева НАНА 

[e-mail]

 

AЗЕРБАЙДЖАН 

 

Нефти  многих  месторождений  и  продукты  их  переработки  содержат  ароматические 

соединения,  которые  при  фотооблучении  люминесцируют  в  УФ  и  видимой  области  спектра.  В 

связи  с  успехом,  сопутствующим  практическому  применению,  и  перспективой  дальнейшего 

расширения  сферы  применения  нефтяных  и  синтетических  люминофоров  исследования  их 

проводятся  в  различных  направлениях.  Наиболее  яркой  люминесценцией  обладают очищенные 

от  смол  и  асфальтенов  продукты  вторичной  переработки  (каталитический  и  термический 

крекинг,  пиролиз  и  др.),  содержащие  большое  количество  ароматических  углеводородов - 

нефтяных  люминофоров  (НЛ),  нашедшие  практическое  применение  в  капиллярной 

дефектоскопии.  В  отличие  от  синтетических  люминофоров,  НЛ,  как  многокомпонентные 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

230

 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

системы,  обладают  рядом  особенностей,  связанных  с  передачей  энергии  при  их  фотовоз-

буждении. При облучении их в УФ области спектра, где находятся полосы электронных спектров 

поглощения  низкомолекулярных  ароматических  углеводородов  (НМАУ),  наблю-дается 

люминесценция относительно высокомолекулярных ароматических углеводородов (ВМАУ). 

Выяснилось,  что  это  связано  с  передачей  энергии  между  этими  компонентами, 

обусловленное с поглощением света люминесценции НМАУ с ВМАУ,: 

1

2

2

3

1

2

3

НМАУ hv

НМАУ*

НМАУ hv ,

hv

ВМАУ

ВМАУ*

ВМАУ hv (hv

hv

hv )





























 

Другая  особенность  люминесценции  нефтей  и  нефтепродуктов  связана  с  тем,  что  в  их 

фракциях  с  увеличением  степени  конденсированности  ароматических  углеводородов 

уменьшается  их  количество.  Поэтому  в  их  растворах  с  изменением  концентрации  изменяется 

цвет люминесценции. Таким образом, в отличие от синтетических люминофоров, НЛ обладают 

переменной люминесценцией с возможностью существенного изменения ее цвета. 

Настоящая  работа  посвящена  исследованию  люминесценции  пятидесятиградусных 

фракций и остатка (

500С) Сураханской нефти, являющейся одной из светлой и биологически 

активной нефти Азербайджана. 

Результаты  исследования  ароматических  УВ  Сураханской  нефти  по  электронным 

спектрам поглощения 50- градусных фракций (100-150, 150-200, 200-250, 250-300, 300-350, 350-

400, 400-450, 450-500

С)  и  остатка  (500С)  показали,  что  в  относительно  низкокипящих 

фракциях  наблюдаются,  главным  образом,  бензольные  и  нафталиновые  УВ.  В  более  высоко-

кипящих  фракциях  происходит  уменьшение  интенсивности  полос  бензольных,  рост  нафтали-

новых  и  появление  полос  фенантреновых  УВ.  Дальнейшее  увеличение  температуры  кипения 

фракций (начиная от 300-350

С) приводит к уменьшению интенсивности полос фенантреновых 

и появлению пиреновых УВ. 

Под  действием УФ – света  ртутной  лампы указанные  выше  фракции  люминесцируют с 

различной  эффективностью  в  соответствии  с  квантовым  выходом  люминесценции  основных 

полициклических  ароматических  углеводородов,  входящих  в  их  состав.  При  этом  с 

увеличением  их  температуры  кипения,  как  правило,  наблюдается  красное  смещенные 

люминесценции.  Видимая  люминесценция  наблюдается,  начиная  от  фракции 300-350°С  и 

выше.  Цветами  люминесценции  являются  фиолетовый  (фр. 300-350°С),  синефиолетовый  (фр. 

350-400°С), синеголубой (фр. 400-450°С), голубой (фр. 450-500°С), светлоголубой (фр. 

500°С). 

При  этом  наиболее  интенсивно  люминесцирует  последняя,  которая  имеет  практическое 

значение для капиллярной люминесцентной дефектоскопии. Отметим, что имеется определен-

ное  кажущееся  несоответствие  между  составом  ароматических  углеводородов  и  цветом  их 

люминесценции.  Фракция 300-350°С  состоит  в  основных  из  бензольный  и  нафталиновых 

углеводородов, которые люминесцирует в УФ – области спектра, однако цвет люминесценции 

этой фракции фиолетовый, характерный для фенантрена и антрацена. 

Эти особенности люминесценции, связанны с передачей энергии между углеводородами 

фракций Сураханской нефти. 

В спектре остатка (

500С), очищенного от смол и асфальтенов, кроме указанных выше 

полос наблюдаются малоинтенсивные полосы, обусловленные другими четырехциклическими 

УВ, а также пятициклическими ароматическими УВ. 

Следует  отметить,  что  этот  остаток  по  сравнению  с  другими  фракциями  обладает 

наиболее  яркой  люминесценцией,  обусловленной  высококольчатыми  ароматическими  УВ. 

Увеличение яркости люминесценции происходит из-за того, что осуществляется межмолокул-

ярный перенос энергии от моно-, би-, три- и четырехкольчатых ароматических углеводородов к 

их  более  высокомолекулярным  компонентам.  При  этом,  для  большинства  из  этих  УВ 

происходит  каскадная  передача  энергии.  Число  ступеней  каскада  зависит  от  природы  отно-

сительно  низкомолекулярных  ароматических  УВ.  Этот  показатель  наибольший  при  передаче 

энергии от бензольных УВ (четыре), наименьший – от четырехкольчатых (один). 

Передача  энергии  в  многокомпонентных  каскадных  композициях  имеет  большое 

значение  для  разработки  эффективных  люминофоров  с  большим  квантовым  выходом 

IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 

231

 

Qafqaz University                                                                                          29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan 

люминесценции. Для этого необходима большая степень перекрывания электронных спектров 

поглощения  одного  компонента  (донора  энергии)  со  спектром  флуоресценции  другого 

компонента  (акцептора  энергии).  Кроме  того,  необходимо  наличие  в  композиции  хотя  бы 

одного  компонента  с  более  длинноволновым  поглощением  и  яркой  люминесценцией.  Эти 

условия  наиболее  эффективно  удовлетворяется  для  ароматических  УВ  остатка  Сураханской 

нефти. 

 

 

BƏZİ 2-HİDROKSİ-5-METİLASETOFENON XALKON