Bunda reaksiyalarning mexanizmi ikkinchi darajali hisoblanadi, ba’zan «mahsulotlarning» tuzilishi
dastlabki moddalarning tuzilishidan umuman boshqacha bо‘lishi mumkin.
Muvozanatli sintezni olib borish uchun quyidagi shartlarga rioya qilish kerak.
1.
Koordinatsion birikma hosil bо‘lish muvozanat jarayonini ta’minlash uchun zaruriy
harorat va boshqa sharoitlar tanlash ;
2.
Muvozanatni mahsulotlar hosil bо‘lish tomoniga qarata siljitish choralarini izlash ;
3.
Zaruriyat bо‘lsa, dastlabki moddalar energiyasini imkoni boricha oshirish ;
4.
Agar koordinatsion birikma hosil qilish jarayoni
mahsulotni saqlash mumkin
bо‘lmagan sharoitda amalga oshirilgan bо‘lsa, «muvozanatni yaxlatish» usuli tanlanadi.
G ye n ye a l o g i k sintezda mahsulotning tuzilishi dastlabki moddalar tuzilishiga о‘xshash
bо‘ladi. Bunda reaksiya mexanizmi muhim ahamiyatga ega. Bu holda ham mahsulotning energetik
jihatdan afzalligi imkoni boricha о‘z kuchini saqlab qoladi.
Genealogik sintezlarni о‘tkazishni ham dastlabki moddalar kattaroq energiyaga ega
bо‘lishiga, harorat tanlashga, yaroqli
katalizator ishlatishga, reaksiya mahsulotini saqlab qolish
sharoitini tanlashga e’tibor beriladi. Ikkala usulda ham mahsulotni tozalash, uni ajratib olish,
kimyoviy analiz qilish kabi ishlarni tо‘liq bajarish talab qilinadi. Sintez ishining barcha bosqichlarini
taftish etib borishda fizik –
kimyoviy izlanish usullari, qisqa tо‘lqinli spektroskopiya, yadro magnit
rezonans (YAMR) usullari katta yordam beradi.
Muvozanatli sintezda Gibbs energiyasining о‘zgarishi manfiy qiymatga ega
bо‘lishi kerak. Bu yerda : K
m
― reaksiyaning muvozanat doimiysi, n
1
― stexiometrik koeffitsentlar
; Ci ― i moddaning konsentratsiyasi.
Le Shatelye qoidasiga muvofiq, temperatura kо‘tarilganda
endotermik reaksiya mahsulotlarining unumi ortadi ; bosim oshirilganda hajm kamayadigan tomonga
yо‘nalgan reaksiya mahsulotlari unumi ortadi ; dastlabki moddalar konsentratsiyasi oshirilganda
koordinatsion birikmalarning hosil bо‘lishi kuchayadi. Yana shuni aytib о‘tishimiz kerakki, bunday
koordinatsion birikmalar hosil qilishda berilgan moddalarning bir – birida
eruvchanligini tekshirish
natijalaridan va moddalar sistemasining holat diagrammasidan keng foydalaniladi. Bunday
diagrammalarga asoslanib, koordinatsion birikmaning hosil bо‘lishidagi konsentratsiyalar sohasi
aniqlanadi. Masalan, ZnCl
2
― glitsin (NH
2
CH
2
COOH) va suvdan iborat sistemaning 50
0
dagi
eruvchanlik diagrammasiga asoslanib, bu sistemada uchta birikma : ZnCl
2
· NH
2
CH
2
COOH, ZnCl
2
· 2NH
2
CH
2
COOH va ZnCl
2
· 3NH
2
CH
2
COOH hosil bо‘lishi aniqlangan.
Koordinatsion birikmalar hosil qilishni ma’lum temperatura
sharoitida amalga
oshirishda kо‘pincha termogravimetrik tekshirish (ya’ni sistemadan yengil uchuvchan ligand chiqib
ketishi tufayli modda massasining vaqt va temperatura ortishi bilan kamayishini aniqlash)
natijalaridan ham foydalaniladi.
Koordinatsion birikmalar hosil qilish uchun misollar.
1.
Suvsiz tuzlar (CuSO
4
, NiSO
4
, CoCl
2
) suv bilan о‘zaro ta’sirlashganida
kristallgidratlarga (masalan, CuSO
4
· 5H
2
O, NiSO
4
· 7H
2
O, CoCl
2
· 6H
2
O) aylanadi.
Bu tuzlarning suvdagi eritmalarida [Cu(H
2
O)
4
]
2+
, [Ni (H
2
O)
6
]
2+
va [Co(H
2
O)
6
]
2+
tarkibli kompleks ionlar mavjud.
2.
Al
3+
, Cr
3+
, Sn
2+
, Zn
2+
, Pb
2+
va Co
2+
ionlarining tuzlari eritmasiga alohida – alohida
probirkalarda ozginadan NaOH eritmasi qо‘shilganda eritmada metallarning
gidroksidlari chо‘kmaga tushadi. Probirkalarga mо‘l miqdorda
NaOH eritmasi quyib
chо‘kmalarni eritiladi, natijada har bir eritmada [Al(OH)
6
]
3-
,[Cr(OH)
6
]
3-
, [Sn(OH)
4
]
2-
,
[Zn(OH)
4
]
2-
, [Pb(OH)
4
]
2-
, [Co(OH)
4
]
2-
tarkibli gidrokso koordinatsion birikmalarning
ionlari hosil bо‘ladi.
3.
Cu
2+
, Zn
2+
va Ni
2+
tuzlari eritmasiga konsentrlangan ammiak eritmasidan qо‘shiladi.
Hosil bо‘lgan metall gidroksidlar mо‘l miqdordagi ammiak eritmasida eritiladi.
Natijada [Cu(NH
3
)
4
] (OH)
2
, [Zn (NH
3
)
6
] (OH)
2,
[Ni(NH
3
)
6
] (OH)
2
tarkibli birikmalar
hosil bо‘ladi.
4.
Ikki idishdagi Zn
2+
va Cd
2+
tuzlarining
eritmalariga Na
2
SO
3
ning konsntrlangan
eritmasidan bir necha tomchi solib ZnSO
3
va CdSO
3
larning chо‘kmalarini hosil
qilinadi. Sо‘ngra ikkala probirkaga mо‘l
miqdorda Na
2
SO
3
eritmasini qо‘shsak, [Zn
(SO
3
)
2
]
2-
va [Cd(SO
3
)
2
]
2-
tarkibli koordinatsion birikmalarning ionlari hosil bо‘ladi.
Odatda koordinatsion birikma hosil bо‘lishini eritma rangi yoki moddalar eruvchanligining
о‘zgarishi orqali kuzatish mumkin.
Dostları ilə paylaş: