STUDY AND INVESTIGATION OF AMINOMETYLSUBSTITUTED
THIOCARBAMIDES AND ANTIOXIDANT PROPERTIES
A.R.RAHIMOVA, Z.I.ISMAYILOV, M.A.ALLAKHVERDIYEV,
T.M.ILYASLY, K.Q.HUSEYNOVA
Baku State University
rahimova_aysel@mail.ru
AZERBAİJAN
Synthesized some aminometylsubstituted thiocarbamides and investigated as antioxidants. It has
been established that they have shown a high antioxidant properties and are inhibitors of complex
action. Studies have shown that the investigated aminometylsubstituted thiocarbamide are effective
inhibitors of the oxidation of complex action: Terminated chain oxidation reaction with peroxide
radicals and hydroperoxides are catalytically decomposed. Aminometylsubstituted derivatives have
been found to be more effective standarts oxidants as the process dominantly affects the overall
antioxidant behavior of.
The literature survey reveals that the thiocarbamides and derivatives have nucleus enhanced
pharmaceutical, agricultural and industrial values so, the medicines containing thiadiazines nucleus are
now used extensively in medical, biomedical and biotechnological faculties. It has been shown to
posses industrial, fungicidial, insecdicidial, medicinal values. The synthetic applications of N-
aryl/alkyllisocyanodichlorides have been investigated and shown to have enough potential in the
synthesis of nitrogen and sulfur containing heterocyclic compounds. Benzothiazoles have been known
from long ago to be biologically features are still of great scientific interest. They are becyclic ring
system with multiple applications. Some derivatives of benzothiazoles posses antituberculoses,
anticancer, antitumor, antipyretic activities. In view of application of benzothiazoles and derivatives in
medicinal chemistry and in many other ways.
Antioxidant effect of synthesized aminometylsubstituted studied in model reactions. As a model
reaction initated by α-α
1
-azobisizobutylnitrole (AİBN) used oxidation reaction in a solution of
chlorobenzene at 60
0
C. Inhibitory properties of the compounds studied the kinetics of the reaction with
radicals cumylperoxde and cumylperoxide cumyl. Chlorobenzene, cumyl and cumyl hydroperoxide
was purified by the standart procedure.
Reaction with radicals cumylperoxide studied initiates (AIBN) cumyl oxidation in the presence of
these compounds. Initiator was injected at a concentration of 2x10
-2
mol/l inhibitor concentration was
5x10
-5
mol/l. Reaction cumyl hydroperoxide with aminometylsubstituted thiocarbamides was
performed in a glass reactor thermostated at chlorobenzene solution while bubbling nitrogen. Samples
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
205
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
periodically analyzed for cumylhidroperoxide iodometric. On the spending of ROOH measured
reaction rate of interaction with hydroperoxides aminometylsubstituted thiocarbamide. As can be seen
from Figure1, with the study initiated by AIBN cumyl oxidation at 110
0
Cs in the presence of the
synthesized compounds inhibited the oxidation of studied inhibitors react with radicals cumylperoxide.
Studies have shown that all compounds shaving as a part of thiocarbamide fragment inhibit initated
oxidation. Largest induction period (τ) calculated stoichiometric factor ψ, equal to the number of
oxidation chains terminating in one molecule of the inhibitor and its transformation products. To
calculate the rate constants for the interaction of inhibitors with peroxide radicals-k
7
kinetic curves of
oxygen uptake of the transformed coordinates into [O
2
]
-1
t to [O
-
]
-1
t.
In model reactions, we studied the reactions of different thiocarbamides with cumylperoxide and
cumylperoxide radicals established that they have exhibit high antioxidant activity. Continuing studies
on the synthesis of various derivatives thiocarbamides and studied the relationship between structure
and antioxidant properties in this paper the synthesis a aminometylsubstitued thiocarbamides based on
the reaction of amino alcohols with thiocarbamide. Analysis of the kinetic parameters of the HPC
cleavage is seen that the catalyst factor is observed for the compound which in the molecule, together
with a thiocarbamidemoity also contains a primary amine fragment.. Thus studies have shown that the
investigated aminometylsubstituted thiocarbamide are effective inhibitors of the oxidation of complex
action: Terminated chain oxidation reaction with peroxide radicals and hydroperoxides are
catalytically decomposed.
ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ
ПОЛИВИНИЛЭТИНИЛДИГИДРОКСИХЛОРСИЛАНА
Марат РАХМАТОВ САЛИМОВИЧ
Бухарский инжинерно-технологический институт
mraxmatov@mail.ru
УЗБЕКИСТАН
Вохид АХМЕДОВ НИЗОМОВИЧ
Бухарский инжинерно-технологический институт
УЗБЕКИСТАН
В настоящей работе был использован метод дифференциально-термического анализа
(ДТА). С его помощью легко фиксировать температуры (Т) образцов и, самое главное
интегральные и дифференциальные кривые изменения массы (ТГ и ДТГ), а также энтальпии
(ДТА). Исследования термоокислительной деструкции поливинилэтинилдигидроксихлорси-
лана проводились в интервале температур 200-400°С.
В условиях эксперимента обработка поливинилэтинилдигидрокси-хлорсилана проводилась
с перекисью бензоила. Расход перекиси бензоила составила 2,5 % от массы полимера.
Полученные результаты исследования термоокислительной деструкции поливинилэтинилди-
гидроксихлорсиланаотражены на рис. 1.
Из полученных данных было установлено, что поливинилэтинил-дигидроксихлорсилана
при 200 °С подвергается с незначительной деструкции, а при250-350 °С происходит интенсив-
ный распад полимера. Наибольшая деструкция с полным разрушением поливинилэтинил-
дигидроксихлорсилан наблюдается при 400 °С. Из полученных данных (рис. 1) видно, что
термоокислительная деструкции поливинилэтинилдигидроксихлорсилана имеет S-образную
форму в диаграммахрегрессионно-трансцедентный характер.
Анализ зависимости степени деструкции образующих продуктов после термоокисления
при различных температурах (табл.1) показывает, что при 250 ºС, в результате термо-
деструкции по истечению 3 часов процесса потери веса составляет 21,85 %, а при 400 ºС в
соответственно потери веса составляет 52,44 % от исходного веса. В результате анализа
поливинилэтинилдигидроксихлорсилана, подвергавшего к термоокислительной деструкции, в
присутствии перекиси бензоила, показаны в табл.1.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
206
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
Рис. 1. Зависимость степени деструкции (в % потери веса) поливинилэтинилдигидроксихлорсилана от температуры и
продолжительности термоокисления. Температура термоокисления в ºС: 1- 200; 2-250; 3-300; 4-350 и 5-400.
Таблица1. Анализ поливинилэтинилдигидроксихлорсилана после термоокислительной
деструкции в присутствии (2,5 % от массы) перекиси бензоила
Условии деструкции
Потеря веса, %
Температура, в ºС
Время, в час
250
3 21,85
9 24,36
400
3 52,44
9 66,74
Распад элементного состава поливинилэтинилдигидроксихлорсилана имеет прямолиней-
ную зависимость от потери массы (табл. 1). Это, по-видимому, обусловлено тем, что термо-
окислительная деструкция поливинилэтинилдигидроксихлорсилана протекает как с разрывом
Cl-Si-(ОН)
2
, так и с разрывом Si-С связей. Полное удаление углерода при разрушении связи Si-
С вполивинилэтинилдигидроксихлорсилана, связано с тем обстоятельством, что при
термоокислительной деструкции наряду с отрывом этинильных групп между атомами кремния
имеет место образование кислородных мостиков, которые что и вероятно затрудняют
этинильной группы кислородом (стерический эффект).
Известно, что десорбция влаги из коллагена дермы происходит при температуре 170-
180°С. Вместе с тем, следует указать, что при этой температуре имеет место удаления влаги
полимолекулярной адсорбции и процесс десорбции завершается окончательно при температуре
200-210 °С.
Из исследованных данных характеризующих дифференцированное влагосодержание кожи,
следует, что в указанный период удаляется 1-4 % влаги. Известно также, что сушка кожи при
температуре 105-110°С не протекает до конца, а количество влаги, оставшееся в коже, можно
определить только с помощью реактива Фишера.
На основании полученных термограмм были изучены температурные характеристики
исследуемых гидрофобизирующих функционально-активных полимеров и композиции на их
основе. Для исследованных образцов в частности, было установлено, что начало термического
разложения, сопровождающееся потерей массы, разных исследованных компонентов,
наблюдается при следующих температурах, в °С: с поливинилэтинилдигидроксихлорсилана -
265, полиэтилгидросилоксаном- 250, поливинилэтинилдигидроксихлорсилана + полиэтилгид-
росилоксаном- 270 и поливинилэтинилдигидроксихлорсилана + полиэтилгидросилоксан+
акриловая эмульсия- 277.
Можно заключить, что в температурных пределах 250-300 °С, использованные модифика-
торы положительно влияют в результаты определения влажности кожи методом термографии.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
207
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
MÜXTƏLİFHEKSAHİDRO-1,3,5-TRİAZIN-4-TİONLARINVƏ
PİRİMİDİNTİONLARINTÖRƏMƏLƏRİNİNSİNTEZİ
G.M. MƏHƏRRƏMOVA, A. Z. XƏLİLOVA, V.M. FƏRZƏLİYEV,
M.Ə. ALLAHVERDİYEV
AMEA akademik Ə.Quliyev adına Aşqarlar Kimyası İnstitutu
840830542@mail.ru
AZƏRBAYCAN
Heksahidro-1,3,5-triazinlərin keto-törəmələri fizioloji xassə göstərir və tibbi klinikada istifadə
edilir. 1,3,5-triazin törəmələri boyaqların alınmasında və qətranların sintezində geniş tətbiq olunur.
Çenjianq Liu və əməkdaşları 5-xlor/fenil-3-metil-1-fenil-4-formil-pirazol, 1,3-dikarbonil və
tiokarbamidin ultrasəs dalğalarında bir mərhələli üçkomponentli Biginelli reaksiyası əsasında effektiv
sintez üsulunu göstərmişlər. Katalizator olaraq maqnezium-perxlorat [Mg(ClO
4
)
2
] götürülmüşdür.
Yeni növ 4-əvəzedici pirozol-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-tionlar 57-89% çıxımla sintez edilmişdir.
Katalizator yüksək reaksiyaya qabildir və yenidən istifadə oluna bilər.
Müəlliflər müxtəlif qeyri-üzvi duzlardan Sr(NO
3
)
2
, Y(NO
3
)·6H
2
O, ZnCl
2
, CuCl
2
,BiCl
3
, NiCl
2
,
ZnJ
2
, ZnCl
2
, VCl
3
, In (III) halogen, LaCl
3
, ZrCl
4
, ZrOCl
2
, NH
4
Cl, ZrCl
4
, CeCl
3
, Si(SO
4
)
2
, SiO
2
-
NaHSO
4
, NH
2
SO
3
H katalizator kimi istifadə etməklə 3,4-dihidropirimidin-2(1H)-tionların effektiv və
əlverişli sintez üsullarını təklif etmişlər.
Subhas D. və əməkdaşları tərəfindən 3,4-dihidropirimidin-2(1H)-tion üçün bir mərhələli,
üçkomponentli tsiklokondensləşmənin sadə və effektiv üsulu inkişaf etdirilmişdir. Katalizator kimi
benziltretilammoniumxloridin 10%-li məhlulundan istifadə etməklə 1,3-dikarbonil birləşmələri,
aldehid və tiokarbamidin həlledicisiz mühitdə reaksiyasından 80-85% çıxıma nail olmuşlar.
Viktor Ketman və əməkdaşları metilen aktiv birləşmə kimi dialkil aseton-1,3-dikarboksilatdan
istifadə etməklə tiokarbamid və müxtəlif aldehidlərlə həlledici kimi spirtdən istifadə etməklə turşu
katalizatoru iştirakında 4-(2-hidroksifenil) pirimidintionların sintez üsulunu göstərmişlər.
Rajender S. və əməkdaşları Biginelli modelindən əsasən katalizator kimi polisiren sulfon
turşusundan (PSST) istifadə etmişlər. Tədqiqatçılar su mühitində, üzvi həlledici olmadan mikrodalğalı
şüalanma ilə 3,4-dihidropirimidin-2(1H)-tionların sintezinə nail olmuşlar.
Lannou Marie-Isabelle və digərləri LiCl·7H
2
O, xlorid turşusu katalizatorlarının iştirakında 5 saat
müddətində qaynatmaqla asetosirkə turşusunun etil efiri, ArCHO və tiokarbamidin üçkomponentli
kondensləşməsindən 31-92% çıxımla 3,4-dihidropirimidin-2(1H)-tionlar (Ar=Ph, 4-
MeO/Cl/HO/O
2
NC
6
H
4
, furil) almışlar.
Tiokarbamidin propion aldehidi və ya benzaldehidlə p-toluolsulfon turşusu iştirakında
reaksiyasından α-əvəzli N-(tozilmetil)tiokarbamid alırlar. Sonuncunun natrium-asetosirkə efiri və ya
natrium-benzoil sirkə efiri ilə qarşılıqlı təsirindən isə uyğun 4-hidroksi-5-etoksikarbonilheksahidro-
pirimidin-2-tionlar sintez edilmişdir. Sonuncunun dehidratlaşmasından 5-etoksikarbonil-1,2,3,4-
tetrahidropirimidin-2-tionlar alınmışdır.
Şarma S. D. və əməkdaşları müxtəlif aldehidlərlə (RCHO, R=Ph, 4-Me/Ome/NO
2
/ ClC
6
H
4
)
asetosirkə turşusunun etil efiri və tiokarbamidin dodesilsulfon turşusu, su mühitində 20°C-də, 3 saat
müddətində kondensləşməsindən uyğun 3,4-dihidropirimidintionlarını 87-91% çıxımla almışlar.
Suzuki İ. və digərləri Bijinelli reaksiyasında sürətləndirici kimi pirazolidin dihidroxloriddən
istifadə edərək tiokarbamid, etilasetat və müxtəlif aldehidlərlə üçkomponentli kondensləşmə reaksiyası
aparmışlar. Həlledici kimi izopropil spirtindən və ya dimetilsulfoksiddən istifadə edərək yüksək
çıxıma nail olmuşlar.
A. D. Şutelov və digərləri tərəfindən pirimidin-2-tionların sintezinin ümumi çevrilməsi inkişaf
etdirilmişdir. Bu üsul α-tiosil və α-azido-əvəzedicili tiokarbamidlərin alınmasına əsaslanır və karbonil
birləşmələrinin N-enollarla reaksiyası ilə nəticələnir.
Divya A. və digərləri yüksək temperaturda (130°C), həlledicisiz mühitdə aldehid və metilen aktiv
birləşmələrlə N, N'-dimetiltiokarbamidin bir mərhələli üçkomponentli kondensləşməsindən yüksək
çıxımla pirimidintionların alınma üsulunu təklif etmişlər.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
208
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
Abdelmecid D. və başqaları trifenilfosfin (PPh
3
) katalizatoru iştirakında həlledicisiz mühitdə β-
ketoefirlər, aldehidlər və tiokarbamidlə Bijinelli reaksiyası əsasında müvafiq dihidropirimidintionların
alınma metodunu göstərmişdir:
Yeni sinif antioksidantların sintezi və onların quruluşu ilə antioksidləşdirici effektivliyi arasında
əlaqələrin öyrənilməsi sahəsindətədqiqatları davam etdirərək, müxtəlif heksahidro-1,3,5-triazin-4-
tionların və pirimidintionların törəmələri sintez və xarakterizə edilmişdir.
4-Metilbenzaldehidin müxtəlif alkil-aminlərlə
və tiokarbamidin üçkomponentli
kondensləşməsindən 1-alkil-2,6-dialkil(diaril) heksahidro-1,3,5-triazin-4-tionların sintez üsulları
işlənib hazırlanmışdır.
Apardığımız tədqiqatlar nəticəsində asetilasetonun 4-metilbenzaldehid və feniltiokarbamid ilə
üçkomponentli kondensləşməsi triflüorsirkə turşusu iştirakında aparılmış, 5-asetil-4
1
-metilfenil-1N-
fenil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)tion alınmışdır.
Heksahidro-1,3,5-triazintionların və sintez olunmuş dihidropirimidin-4-tionun antioksidləşdirici
xassəsi model reaksiyalarda tədqiq edilmişdir. Aparılan tədqiqatlardan məlum olmuşdur ki,
inhibitorlaşmanın stexiometriya əmsalının qiyməti (f) 3,15-3,45 intervalında dəyişir. İnhibitorlaşmanın
sürət sabitini xarakterizə (k
7
) –nin qiyməti isə 4,01-4,25 l/mol s olur.
1-Alkil-2,6-dialkil(diaril)heksahidro-1,3,5-triazin-4-tionlar həmçinin oksidləşmə prosesində
əmələ gələn kumilhidroperoksidi katalitik olaraq molekulyar reaksiya məhsullarına parçalayır
(τ=33000-35000). Sintez edilmiş dihidropirimidin-4-tion öz kinetik parametrlərinə görə heksahidro-
1,3,5-triazin-4-tionlardan geri qalır (f=1,85, k
7
=2,25 l/mol s, =2000.)
NH
2
NH
2
CH
3
NH
2
NH
NH
C
6
H
5
C
6
H
4
CH
3
C
6
H
4
CH
3
X=C
+
CHO
+
X=C
CH
CH
N
R
1
HN
NH
2
NR
1
C
S
||
R
2
||
||
O
O
R
3
+
O
H
R
5
-2 H
2
O
R
3
C
N
H
R
2
S
||
O
R
4
R
5
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
209
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
CuInSe
2
–NİN ELEKTROFİZİKİ XASSƏLƏRİNİN CƏRƏYAN
TEZLİYİNDƏN ASILILIĞI
Ş.M. HƏSƏNLİ
1
, N.M. ALLAZOVA
2
, T.M. İLYASLI
2
, R.C. MİRZƏYEVA
2
, T.R.
QURBANOVA
2
1-
AMEA-nın Fizika İnstitutu
2-
Bakı Dövlət Universiteti
r-mirzoeva@mail.ru
AZƏRBAYCAN
СuInSe
2
birləşməsinin aşağıtemperaturlu polimorf forması, tetraqonal sinqoniyada kristallaşan
-
СuInSe
2
özünün fotoelektrofiziki xassələrinə görə ən perspektiv maddələrdən biridir. Onun əsasında
alınmış bəzi bərk məhlulların fotoelektirik çeviricisi kimi faydalı iş əmsalı 20%-ə yaxınlaşır. Bu
səbəbdən СuInSe
2
birləşməsi və onun əsasında aşkar edilən fazalar həm həcmi kristallar, həm də kvant
ölçülü nazik təbəqələr şəklində geniş tətqiq edilir. Bu tədqiqatların bir qismi xalkopirit tipində
kristallaşan
- СuInSe
2
-dəki məxsusi defektlərlə əlaqədardır.
- CuInSe
2
-nin quruluşunda hər üç tərkib elementinin yerləşdiyi kristalloqrafik düyün yerlərində
boşluqlar (V
cu
, V
In
, V
se
) və ya stexiometriyadan artıq miqdarda mis, indium və selen atomları normal
kristallarda tələb olunan mövqelərdə deyil, biri digərinin yerində və ya düyünlər arası boşluqlarda
yerləşə bilər. Burada məxsusi defektlərin müxtəlif formalarının əmələgəlmə entalpiyaları və
aktivləşmə enerjiləri hesablanmışdır və göstərilir ki, bu defektlər elektroaktiv defektlərdir. Onlar
CuInSe
2
-nin elektirik keçiriciliyinə, fotoelektirik xassələrinə güclü təsir edir. Stexiometrik tərkibdən
kənaraçıxmalar hesabına məxsusi defektlər bir-birini konpensasiya edə bilər. Elektrik keçiriciliyinin
tipi və maddənin xüsusi müqaviməti geniş diapozonda dəyişə bilər. Bu istiqamətdə aparılan
tədqiqatlarımız nəticəsində CuInSe
2
-nin xüsusi müqavimətini 2 ÷ 10
6
om·sm intervalında dəyişmək
mümkün olmuşdur.
Aşqar atomlarının yaratdıı akseptor və ya donor səviyyələri ilk növbədə
-CuInSe
2
-yə xas olan
Cu
In
və In
Cu
tipli defektlərin yaratdıı məxsus akseptor və donor səviyyələri kompensasiya edir. Bəzi
element aomları əksinə
-CuInSe
2
-də mövcud keçiricilik tipini stabilləşdirir. Beləliklə, aşqar atomları
-CuInSe
2
-nin elektrik keçiriciliyinə 1) heç bir təsir göstərmir, 2) məxsusi defektlərin yaratdığı
energetik səviyyələri konpensasiya edir, 3) məxsusi defektlərin yaratdığı energetik səviyyələri
stabilləşdirir.
CuInSe
2
-nin elektrofiziki xassələrinin dəfələrlə təkrar öyrənilməsinin səbəblərindən biri də elə
onun elektrofiziki xassələrinin geniş intervalda dəyişə bilməsidir. Birləşmədə selenin miqdarı
stexiometriyadan bir qədər çox olduqda onun fotoelektirik effektivliyi daha yüksək olur. Lakin bu
zaman maddənin müqaviməti də bir neçə tərtib artır. Digər tərəfdən məlumdur ki, əksər aşqar
elementlər СuInSe
2
–nin elektrik keçiriciliyinə təsir göstərmirlər. Bizim apardığımız elektrofiziki
ölçmələrin nəticələri də qalay və qurğuşun xalkogenidlərinin
-СuInSe
2
-nin elektrofiziki xassələrinə
təsirinin nəzərə çarpmayacaq dərəcədə az olduğunu göstərdi.
Xüsusi hallarda yarımkeçiricinin müqavimətini azaltmaq üçün yüksək tezliklərdən və ya digər
fiziki təsirlərdən istifadə edilir. Məlumdur ki, elektirik cərəyanı tezliyinin təsirindən yarımkeçiricilərin
bir çox fiziki parametrləri: müqaviməti, tutumu, dielektrik nüfuzluğu, dielektrik itkisi və s. dəyişə bilir.
Bu asılılıq yarımkeçiricinin təbiətindən, kristallokimyəvi quruluşundakı defektlərdən, onun bircins-
liliyindən, ikinci fazanın həcmdə paylanma xüsusiyyətindən və s. faktorlardan asılıdır. Əksər
yarımkeçiricilər üçün dielektrik nüfuzluğunun qiyməti 10-20 arasındadır. Yarımkeçiricilərin qadağan
olunmuş zolaqlarının eni azaldıqca onun dielektrik nüfuzluğu da artır. Bəzi yarımkeçiricilərdə onun
qiyməti 100 və daha çox olur. Bütün bunları nəzərə alaraq stexiometriyadan artıq selenlə aşqarlanmış
- СuInSe
2
-nin elektrik müqavimətinin, tutumunun, dielektrik itkisinin elektrik sahəsinin tezliyindən
asılılığı tədqiq edilmişdir.
Ölçmələr otaq temperaturunda (~300K) E7-20 rəqəmsal cihazında 25-500Hs tezlik intervalında
aparılmışdır. Bu zaman ölçü xətaları 3- 5% intervalında olmuşdur.
Ölçü obyekti kimi istifadə edilmiş
- СuInSe
2
kristalları yüksək təmizliyə malik elementlərin
vakuumda 1050
C-də 8 saat müddətində birgə əridilməsi və tədricən soyudulması ilə alınmış silindrik
|