IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
237
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
Сшитые сополимеры были получены темплатным синтезом: свободно-радикальной
сополимеризацией эквимолярных смесей стирола с малеиновым ангидридом в среде сольва-
тирующего растворителя (200 % на смесь мономеров диоксана) и полимерного порообра-
зователя (4% линейного полистирола). Количество сшивающего сомономера 5-7%, инициа-
тора-1%, температура процесса 80°С, время 10 час.
Гидролизом сшитых сополимеров горячей водой в течение 1ч. были получены сорбенты,
содержащие в структурах потенциально необходимые для извлечения уранил-ионов карбок-
сильные группы.
Структуры сорбентов были доказаны результатами лабораторных физико-химических и
спектральных исследований:
CH
H
2
C
C
H
CH
CH
COOH
CH
3
CH
O
O
CH
CH
CH
3
(CH
2
)
3
COOH
Исследования по изучению влияния различных факторов, таких как концентрация
уранил-ионов в водном растворе, рН среды, количество сорбента и др. на процесс
улаливливания уранил-ионов проводились в Институте радиационных исследований АН Азерб.
с использованием HP-спектрометра с германиевым детектором (производства США). Исходя
из данных по активности изотопа
235
U в растворе до и после сорбции определились степень
сорбции, сорбционная емкость (СЕС) использованных сополимеров и др. параметры.
Было установлено, что наибольшая степень сорбции уранил-ионов достигается при рН
5,7-6, при активности
235
U, 60 Вк/л степень извлечения из водного раствора уранил-ионов
достигает более 99%, а при 120 Вк/л~90%. СЕС достигает максимального значения 436-447
мг/г (при активности
235
U 120 Вк/л).
Сорбент можно легко регенерировать соляной кислотой и повторно использовать.
Таким образом, результаты приведенных всесторонних исследований показали, что
гидролизованные сшитые сополимеры, полученные на основе стирола и малеинового
ангидрида могут найти практическое применение для очистки водных систем от
радиоактивных веществ.
ГЕТРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ ВОЛЬФРАМА И МОЛИБДЕНА
МОДИФИЦИРОВАННЫЕ КАТИОНАМИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ
МЕТАЛЛОВ, КАК АКТИВНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ
С
6
-С
12
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА
Э.С. МУСАЕВА
Институт Нефтехимических
Процессов им.академика
Ю.Г.Мамедалиева
musayeva.e.s.88@gmail.com
AЗЕРБАЙДЖАН
Н.И
.
ГАРИБОВ
Институт Нефтехимических
Процессов им.академика
Ю.Г.Мамедалиева
AЗЕРБАЙДЖАН
Х.М. АЛИМАРДАНОВ
Институт Нефтехимических
Процессов им.академика
Ю.Г.Мамедалиева
AЗЕРБАЙДЖАН
Растущая потребность различных отраслей народного хозяйства в кислород-содержащих
органических материалах определяет необходимость в наращивании мощностей их произ-
водства. Это ставит задачу перед химической промышленностью расширить уже действующие
процессы по получению кислородсодержащих органических материалов, а также ускорить
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
238
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
внедрения новых способов их получения с использованием экологически чистых окислителей,
таких как кислород воздуха и пероксид водорода, с применением новых эффективных
каталитических систем. Окислительные процессы с участием пероксида водорода протекают
при мягких условиях и с высокой избирательностью по целевым продуктам.
Соединения Мо
+6
, W
+6
как солевые, так и комплексные, образуют гетерополи-соединения
(ГПС) различной структуры, которые с успехом используются в реакциях окисления
предельных и непредельных углеводородов. ГПС может применяться как в состоянии
растворимых гетерополикислот (ГПК), так и в виде гетрогенизированных систем.
Нами синтезированы каталитические системы путем взаимодействия соединений
(NH
4
)
6
Mo
7
O
24
c РЗЭ в присутствии водного раствора щавелевой кислоты, при температуре 90-
95
0
С с последующим выпариванием раствора до образования РЗЭ-содержащих ГПС. Водная
среда способствует образованию конденсированных многоядерных анионов в составе которых
полностью отсутствуют гидрооксигруппы, а основу составляют М-О-М или М=О фрагменты.
Анионные фрагменты гетерополисоединений [Mo
7
O
24
]
6-
, имеют правильные геометрические
формы и состоят из октаэдров [MO
6
]
6-
и тетраэдров [MO
4
]
2-
. Изополианионы имеют пустоты
между октаэдрами куда успешно могут внедряться другие гетероатомы, в частности такие
редкоземельные металлы, как Nd, Ce и La. В таких ГПС гетероатомы размещаются в
тетраэдрических или октаэдрических полостях аниона, которые образованы атомами кислорода
соседних октаэдров.
Окисление алициклических непредельных углеводородов 30% водным раствором
пероксида водорода проводили в термостатированном стеклянном микрореакторе объемом 100
см
3
, снабженным капельной воронкой, холодильником, термометром и магнитной мешалкой
для интенсивного перемешивания. В реактор помещали заданное количество циклогексена или
додецена, катализатор и по каплям при температуре 40-50
0
С добавляли пероксид водорода. В
ходе реакции температуру повышали до 60-80
0
С. Концентрацию и расход пероксида водорода
контролировали йодометричесим методом титрования. Конверсия циклоолефинов достигает
25% масс. Основными продуктами реакции являются соответствующие оксиды (86-92%). В
качестве побочного продукта образуется соответствующий вицинальный диол. и вицинальные
диолы. Состав и чистоту исходных углеводородов, а также продуктов окисления определяли
ГЖХ методом анализа на хроматографе Цвет—500 с пламенно ионизационным детектером
колонка 2000 2мм фаза полиэтиленгликольсукцинат (ПГСЭ) на хромасорбе (5 мас.%), газ
носитель-гелий, Ткал. 160
0
С, Тисп. 250
0
С
Структура полученных оксипродуктов подтверждена ИК, ЭПР, ЯМР методами анализа.
Спектры ЭПР снимали при 27
0
С, (300 К) на радиоспектпрометре YES-3х фирмы JEOL с
рабочей частатой 9300 мГц. В качестве эталона значений фактора использовали
дифенилпикрилгидразин (ДФПГ
=2,0036). Электронные спектры поглощения измерены на
приборе UV/ Specord ( Германия).
Реакцию окисления непредельных алициклических углеводородов 30% водным
раствором пероксида водорода в присутствии ГПС модифицированных катионами
редкоземельных элементов Nd, Ce, La можно представить на схеме:
ИК-спектры сняты на ИК-Фурье спектрометре Alpha (фирма Bruker Германия) на
кристалле SeZn в диапазоне волновых чисел 600—4000 см
-1
.При сравнении ИК-спектро-
висходного олефина и выделенных оксипродуктов, четко наблюдаются валентные колебания
оксиранового кольца
в областях 855;870;895 см
-1
, валентные колебания С-О связи
спиртового фрагмента в областях 1043,1063 см
-1
, валентные колебания О-Н связи спирта в
областях 3390,3404 см
-1
, а так же валентные колебания С=О сложной эфирной группы в
областях 1706,1725 см
-1
, которые отсутствуют на ИК-спектре исходного циклоолефина.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
239
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
Отсутствие валентных колебаний в областях 1620-1640см
-1
соответствующие непредельным
связям С=С ,подтверждает образование кислородной функции с их участием связи.
Экспериментальные данные показывают, что модифицированные редкоземельными
элементами гетрополисоединения, как катализаторы реакции окисления циклоолефинов
проявляют высокую селективность по сравнению с немодифицированными образцами.
СИНТЕЗ СЕЛЕНИДА ИНДИЯ В ВОДНОЙ СРЕДЕ
А.Б.РЗАЕВА
Нахчыванское Отделение НАН Азербайджана, Институт природных ресурсов
aliye.rzaeva@mail.ru
AЗЕРБАЙДЖАН
В последние годы в литературе появились различные методы получения селенида индия.
Впервые изготовление монокристаллических In
2
Se
3
тонких слоев с помощью механического
отшелушивания и исследования кристаллической-кристаллических (α→β) фазовых превраще-
ний, а также соответствующие изменения электрических свойств в этих тонких слоях. В
отличие от объемных монокристаллов, β фазы могут сохраняться в монокристаллических
тонких слоях при комнатной температуре. Монокристаллический характер слоев до и после
фазового перехода обеспечивает однозначное определение изменений в электросопротивлении.
В частности, β фаза имеет удельное электрическое сопротивление около 1-2 порядков ниже,
чем фазы. Кроме того, мы находим, что температура α→β фазовых превращений увеличивается
на целых 130 К при толщине слоя уменьшается от 87 нм до 4 нм. Эти монокристаллические
тонкие слои являются идеальными для изучения поведения масштабирования фазовых
превращений и связанных с этим изменений электрических свойств.
Были измерены структурные и электронные свойства аморфных и однофазных
поликристаллических пленок γ- и κ-In
2
Se
3
. Стабильные γ фазы зарождаются однородно в
объеме пленки и имеют высокое удельное сопротивление, в то время как метастабильные κ
фазы зарождаются на поверхности пленки и имеют умеренное сопротивление. Пленки весьма
различны, но электронные свойства подобны. Увеличение сопротивления в аморфной In
2
Se
3
пленке при отжиге интерпретируется с точки зрения замены вещества при кристаллизации.
Большое внимание должно быть уделено при подготовке In
2
Se
3
пленки для электрических
измерений, так как присутствие избытка халькогена или окисления поверхности может
значительно влиять на свойства пленки.
Гидроксид индия с винной кислотой образуется прочный комплекс. При прибавлении
селенирующего раствора (раствор селена в боргидриде) к комплексу получается обьемистый
осадок коричневого цвета. Определен химический состав осадка, скорость выделния осадка из
раствора и проведены термический и рентгенографический анализы полученнго селенида
индия.
В предствленной работе в отличие от получения тонкой пленки селнида индия, также
приводится условия получения селенида индия из ратвора. Опыты проведены следующим
образом.
Из раствора хлорида индия (0,1 М) берется определенные объемы и прибавляется
раствор винной кислоты. При этом индий переходит в прочный комплекс. Комплекс настолько
прочен что, при действии раствором аммиака при рН 1-10 гидроокись индия не образуется.
Цель перевода индия в прочный комплекс заключается в том, чтобы проводить реакции в
щелочной среде. При проведении реакции рН раствора индия регулируется 10-11 и
прибавляется селенирующий реагент в стехиометрическом количестве. Образуется объемистый
осадок светло коричневого цвета. В различных опытах получаются осадки различного цвета.
Для уточнения изменения цвета и влияния концентрации водородных ионов были проведены
серии опытов. Установлено, что из раствора селена при рН ниже 8 частично выделяется селен.
В остальных (рН 9 и выше) опытах полученные осадки состоят из In
2
Se
3
. Осадки промываются
Qafqaz U
дистилл
получен
Ре
согласую
индия п
Пр
дериват
Ка
изменен
вероятн
составля
индия, а
составля
показыв
РАЗ
Нахчы
О
сурьмы,
Сурьмян
благодар
Ее шир
сурьмы
Необход
получае
сурьмы
в строи
частност
невоспр
более д
электров
фармако
IV INTERN
University
лированной
нных осадко
езультаты а
ются с тео
по составу со
роведен те
тографе NET
ак видно и
ний не прои
ости связан
яет 29,01 м
а это соотве
яет всего 1,2
вает, что сос
ЗРАБОТ
ПРИ
А.М
ыванское Отд
Институт
aliye.
AЗЕ
ксид сурьм
, на произ
нистый анг
ря своим ф
око исполь
повышает
дима при
емый матер
является не
ительстве и
ти, эмалей.
риимчивой к
дешевым за
вакуумных
ологии, в
NATIONAL
водой и
ов(In:Se = 0,
анализов по
ретическим
оответствуе
рмический
TZSCHSTA
из рисунка,
исходит. По
но наличием
мг. Это пока
етствует 54,3
22 мг. Разни
став получен
КА МЕТ
И ПЕРЕР
М.КАРАЕВ
деление НАН
природных р
.rzaeva@mail
ЕРБАЙДЖАН
мы (III) явля
зводство ко
гидрид по
физическим
зуют для с
физические
производст
риал отлич
еотъемлемой
на произво
Благодаря
к низким тем
аменителем
и техниче
качестве э
SCIENTIFIC
высушиваю
2561:17,61)
оказали, что
ми вычислен
ет формуле I
анализ по
449F3. Резу
Терми
до темпер
отеря массы
м в составе
азывает оки
39 мг окиси
ицу можно с
нного селен
ТОДА ПО
РАБОТКЕ
ВА
Н Азербайджа
ресурсов
l.ru
Н
яется наибо
оторого на
большей
свойствам н
создания раз
е свойства
тве искусст
ается эласт
й составляю
одстве. В с
своим свой
мпературам
стеариново
еских стеко
эмульгатора
C CONFERE
240
ются при
.
о найденное
ниями. А э
In
2
Se
3
.
ученного о
ультаты при
ический анализ
ратуры 300
0
ы при 300-5
элементарн
исление In
2
S
и индия. В оп
связать непо
нида индия с
ОЛУЧЕН
Е АНТИМ
ана,
На
олее широко
аправляется
части прим
незаменима
знообразны
резины, а т
твенной кож
тичностью
ющей многи
сфере произ
йствам это с
м. Кроме тог
ой кислоты
ол. Необход
а и для со
ENCE OF YO
2
383 К. П
е в опытах
это показыв
осадка In
2
S
водятся на р
з In
2
Se
3
0
С в состав
500
0
С соста
ного селена
Se
3
. В соста
пыте найден
олнотой суб
соответству
НИЯ ТРЕХ
МОНИТО
хчыванское О
Инстит
A
о используе
свыше 80
меняется в
а в сочетани
х резинотех
также выст
жи. Именн
и повыше
их смазочны
зводства ла
сырье делае
го, трехокис
ы в сфере
дима в хим
оздания ср
OUNG RESE
29-30 April 2
Проведен х
количество
вает что, по
e
3
в прису
рисунке.
ве 90 мг пр
авляет 3,38
а. Потеря ма
ве пробы с
но In
2
O
3
55,6
блимации ок
ет формуле
ХОКИСИ
ОВОЙ РУ
А.Б.РЗАЕВ
Отделение Н
тут природны
AЗЕРБАЙДЖ
емым в пра
0% всего
производс
ии с различ
хнических и
тупает в рол
но благодар
енной проч
ых материало
акокрасочны
ет ее еще бо
сь сурьмы яв
промышлен
мической п
ед, для пр
EARCHERS
016, Baku, A
химический
о элементов
олученный
утствии воз
робы In
2
Se
3
мг. А это
ассы при 50
одержится
61 мг. Здесь
киси селена
In
2
Se
3
.
И СУРЬМ
УДЫ
ВА
НАН Азербайд
ых ресурсов
ЖАН
актике соед
сурьмяного
ственных ц
ными матер
изделий. Тр
ли пластиф
ря данному
ностью. Тр
ов, применя
ых материал
олее водост
вляется отл
нного прои
промышленн
роверки не
Azerbaijan
анализ
хорошо
селенид
здуха на
3
никаких
по всей
00-740
0
С
44,32 мг
разница
. Все это
МЫ
джана,
динением
о сырья.
целях, и
риалами.
рехокись
фикатора.
у сырью
рехокись
яющихся
лов и, в
тойкой и
ичным и
зводства
ности, в
екоторых
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
241
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan
препаратов, и в производстве ПВХ конструкций. Так же используется как антипирен
препятствующий горению. Часто применяется для производства негорючих кабелей.
Применяется при производстве противопожарной спецодежды и перчаток, внешнего корпуса
огнезащитного электрооборудования, огнезащитного вагона, огнезащитных проводов и т.д.
Существует сурьмяная бактерия, которая питается только триоксидом сурьмы.
В природе сурьма находится в сульфидных, окисленных и смешанных рудах. Основными
минералами сурьмы являются: Sb
2
S
3
, Sb
2
O
3
, 2Sb
2
S
3
·Sb
2
O
5
. Сурьмяные руды или концентраты
перерабатывают пирометаллургическими или гидрометаллургичес- кими способами.
Гидрометаллургический способ получения сурьмы и его соединения состоит из выщелачивания
сурьмяных материалов (сульфидных и окисленных руд и концентратов).
В антимонитовой руде, (Sb
2
S
3
50-55 %) поступающей на гидрометаллургическую
переработку, сурьма находится в основном в виде сульфида Sb
2
S
3
и пятиокиси Sb
2
O
5
.
Растворение этих соединений возможно применением как щелочных, так и кислых
растворителей. Представленные работе антимонитовой руду выщелачивают раствором едкого
натра при Т:Ж = 1:5, температуре 50 – 60
0
С, время 15-20 минут. Концентрация
исходнойгидроокиси натрия 30 - 40 г/л. Растворение протекает согласно следующей реакции:
Sb
2
S
3
+ 4NaOH = Na
3
SbS
3
+ NaSbO
2
+ 2H
2
O
В условиях выщелачивания сульфид сурьмы (в виде растворимый тио- и окси соединение
сурьмы) полностью переходит в раствор, а пятиокись сурьмы Sb
2
0
5
практически не
растворяется и остается в кеке.Полученную после выщелачивания пульпу фильтруют через
стеклянный фильтр, осадок промывают дистиллированной водой до нейтральной среды. Для
десульфидизации раствора сурьмы (фильтрат) добавляется свежеосажденный сульфат свинца и
при этом протекает следующая обменная реакция:
2Na
3
SbS
3
+ NaSbO
2
+ 6PbSO
4
= 6PbS + 3Na
2
SO
4
+ Sb
2
(SO
4
)
3
+ NaSbO
2
После десульфидизации раствор фильтруют и полученный осадок сульфид свинца (PbS)
промывают дистиллированной водой и направляют для получения сульфата свинца. Фильтрат
подвергают гидролизу раствором серной кислоты в концентрации 20 г/дм
3
. После этого
гидролизный продукт сульфоокись сурьмы нейтрализуют раствором карбоната натрия до рН 7-
8 при температуре 80-90
0
С. При этом получается трехокись сурьма. При растворении окиси
сурьмы в 1,5 N азотной кислоты в раствор переходят примеси (As, Se, Te и S) а чистый
триоксид сурьмы остается в виде осадка и он считается товарным продуктом. Процес
окисления сульфида свинца проводилиперекисью водорода (0,5М) с определенным
количествам.Степень очисткаполученного сульфата свинца (99,5%), и Т:Ж = 1:5-7. Выход
сульфата свинца составляет 99,5%.
PbS + 4H
2
O
2
=PbSO
4
+ 4H
2
O
При этом условии полученный сульфат свинца направляют на десульфидизацию новой
порции раствора сурьмы.
Dostları ilə paylaş: |