TƏLƏBƏ:NÜSRƏT BƏDƏLOV İXTİSAS:POLİMERLƏRİN KİMYƏVİ TEXNOLOGİYASI RƏHBƏR:DOS.İRADƏ ABDULLAYEVA FƏNN:POLİMERLƏRİN ÇEVRİLMƏ PROSESLƏRİ YMB İLƏ AMB ARASINDAKI KİMYƏVİ ÇEVRİLMƏLƏRİN BƏZİ QANUNAUYĞUNLUQLARI - Funksional qrupların reaksiya qabiliyyətinin molekulun ölçüsündən asılı olmamasını izah etmək üçün bir neçə nəzəriyyə var.Böyük ölçülü molekulların diffuziya sürətinin kiçik olması bele bir yanlış fikrə gətirmişdiki funksional qrupların reaksiya qabiliyyəti kiçik molekuldan boyuk malekula keçdikcə zəifləyir.Ancaq funksional qrupların effektiv reaksiya qabiliyyətləri bütöv molekulun diffuziya sürətindən yox həmin qrupların toqquşma tezliyindən asılıdır
FLORY NƏZƏRİYYƏSİ.YMBLƏRİN KİMYƏVİ ÇEVRİLMƏLƏRİNİN KİNETİKASININ AMB LƏRİN ROLU - Flory tərəfindən irəli sürülmüş bərabər reaksiya qabiliyyətli prinsipinə görə funksional qrupların reaksiya qabilliyəti onun böyük zəncirə birləşib birləşməməsindən asılı deyil.flori bunu poliefirləşmə reaksiyası ilə göstərmişdir
Ymb nİN KİNETİKASININ HESABLANMASININ SADƏLƏŞDİRİLMƏ PRİNSİPLƏRİ
Bifunksional molekulun hər iki funksional qrupu eyni reaksiya qabiliyyətlidir
Bifunksional molekulun bir funksional qrupunun reaksiya qabiliyyəti digər funksional qrupun reaksiyaya girib girməməsindən asılı deyil.
Funksional qrupun reaksiya qabiliyyəti onun birləşdiyi molekulun ölçülərindən asılı deyil.
Makromolekulyar obyektlərin onların kİçİk MOLEKULLU ANALOQLARININ KİMYƏVİ REAKSİYALARDA GÖSTƏRDİYİ FƏRQLƏR - Bu qəbildən olan reaksiyalar nəticəsində qoşulmuş rabitəli sistemlər əmələ gəlməsi və polimerlərin çox gözəl yarımkeçirici katalitik termostabilləçdirici və s xassələrə malik olurlar
Polimerlər üçün xarakterik olan depolimerləşmə reaksiyaları
Konfiqurasiya effektləri
Konformasiya effektləri
Elektrostatik effektlər
Molekuldüzümlü effektlər
KONFORMASIYA EFFEKTI KONFİQURASİYA EFFEKTLƏRİ - Reaksiya daxil olan funksional qrup ilə yanası eyni kimyəvi təbətli lakin fəza konfiqurasiyası ilə fərqli olan funksional qrupun olmasaı nəticəsində sindotaktik ataktik izotaktik quruluşlar gətirmısinə malik olan ymb lər üçün həmin bu konfiqurasiyalardan asılı olaraq müxtəlif reaksiya qabiliyyəti göstərirlər
Qonşu eFFEKTİ - Tutaqki başlanğıc polimer A funksional qruplar saxlıyır.Kiçik molekullu reagentlə qarşılıqlı təsir nəticəsində A funksional qrupları B qruplarına çevrilir.Bir haldaki zəncirdə yaxın qonşunun təbiəti A qrupunun B yə çevrilməsi reaksiyanın sürətinə təsir edir.Onda araliq mehsuluda polimeridə 3 tip A zvonosuna ayırmaq olar.
SÜRƏTİ ARTIRAN QONŞU EFFEKTİ Sürət sabitlərinin bu cür nisbətinə misal olaraq poli p nitrofenilmetakrilatın turş mühitdə hidrolizi misal ola bilər.Bu birgə polimer onun kiçik molekullu analoqu olan izo yağ turşusunun p nitrofenil efirine nisbətən 100000 dəfə sürətlə hidroliz edir. POLİ P FENİLMETAKRİLATIN HİDROLİZİ YAVAŞIDICI QONŞU EFFEKTİ Sopolİmerləşmə SABİTLƏRİ QONŞU MONOMERLƏRİN REAKTİVLİKLƏRİ - Monomer reaktivlik nisbətlərini təyin edən r1 və r2 parametrləri, müəyyən bir radikalın nisbət sabitinin öz monomerini və yaxud digər monomeri özünə əlavə etməsini göstərir. Buna görə r1 >>> 1, verilən M1 * radikalının M1 monomerini əlavə etməyi üstün etdiyini göstərir r1 << 1 olduqda M2 monomerini daxil etmək istədiyini bildirir. 60 ° C-də, stiren (M1) və metil metakrilat (M2) monomerlərinin qarışığından ibarət olan bir kopolimerizasiya sistemində r1 = 0.52 və r2 = 0.46. Bu vəziyyətdə, hər bir radikalın digər monomeri öz monomerindən iki qat daha sürətli əlavə edəcəyi başa düşülür.
QEYRİ MÜNTƏZƏM SOPOLİMDERLƏŞMƏ Bir sopolimerizasyon sistemində, böyüməktə olan olan M1 * ve M2 * radikal tipl'rinin iki monomerden birini ya da digerini qatmak üçün eyni isəyi göstermeleri halınde ideal Ardarda, Alternatif sopolimerizasİyA Bu halda, böyümekte olan her radikal xüsusi digər monomerle reaksiyon vermek ister: r1 r2 = 0 yazılabilər. Monomer moleküllerinin sopolimer zəncirine girmesi, başlangıç bileşimine bağlı deyil. sopolimer içərisində monomerler düzgün - şəkildə olaraq sıralanırlar.
Blok sopolİMER R1 və r2 reaktivlik parametrlərinin hər ikisi birdən çox olduqda blok (r1 r2> 1) sopolimer əmələ gəlməsinə meyl görünür. Kopolimer zəncirindəki hər monomer - hissələr bir-birinə bağlıdır.
DİQQƏTİNİZ ÜÇÜN MİNNƏTDaraM
Dostları ilə paylaş: |
