Məhlulların əmələ gəlməsi. Məhlulu əmələ gətirən komponentlər
fərdi haldan məhlula kecdikdə onlarda qurulus dəyismələri
ilə yanası həll olan maddə hissəcikləri ilə həllolan maddə
hissəcikləri arasında qarsılıqlı təsir bas verir. Sonuncu təsir
solvatlasma, həlledici su olduqda isə hidratlasma adlanır. Gostərilənlərlə
əlaqədar olaraq sistemin xassələri dəyismis olur. Bu
proses ilk novbədə istilik effektində (ΔH ) və sistemin həcm dəyisməsində
(ΔV ) ozunu buruzə verir. Məsələn, 1 litr su və 1 litr
etil spirtindən əmələ gələn məhlulun həcmi 2 litr deyil 1,93 litr
təskil edir. Bunun səbəbi su və etil spirti molekullarının
hidroksil qrupları arasında hidrogen rabitələrinin əmələgəlməsi hesabına suyun buza oxsar qurulusunun pozulması ilə izah olunur.
Həllolma oz-ozunə gedən proses (ΔG < 0) olduğundan istiliyin
udulması (ΔH > 0) ilə gedən həllolma ΔG = ΔH - TΔS
tənliyinə gorə sistemin entropiyasının artması (ΔS >0) hesabına
bas yerir. Əgər həllolma istiliyin ayrılması (ΔH< 0) ilə gedərsə
yuxarıdakı umumi tənliyə muvafiq olaraq sistemin entropiya dəyisməsi:
ΔS > 0 və ya ΔS < 0 ola bilər. Birinci hal mumkun olsa
da ən cox ikinci hal musahidə olunur. Bunun səbəbi həll olan
maddə hissəciklərinin solvatlasması hesabına sistemin
nizamsızlıq dərəcəsinin artması ilə əlaqədardır. Solvatlasma
enerjisi nə qədər cox olarsa sistemin nizamlılıq dərəcəsi bir o
qədər artmıs olar.
Bir mol maddənin standart şəraitdə həll olmasının istilik effekti (entalpiyası)standart həllolma istiliyi (entalpiyası) H0298 h/0
Qeyd etdiyimiz kimi həllolma komponentlərin qurulus dəyisməsi
ilə yanası həll olan maddə hissəciklərinin həll olan maddə
hissəcikləri ilə solovatlasması prosesi bas verir. Bu baxımdan
kristal maddələrin həllolma istiliyi iki istilik effektinin cəmi
kimi ozunu buruzə verir:
Burada ΔHh/o - həllolma, ΔHf/k - faza kecidi, ΔHsolv - isə
solvatlasma entalpiyasıdır. Yuxarıdakı tənliyə uyğun olaraq
məhlu-lun əmələ gəlməsində entropiya dəyisməsini isə
asağıdakı kimi ifadə edə bilərik:
Kristal maddənin həll olmasında gostərilən tənliklər uzrə
enerji effektlərini izah edək. Kristal maddənin həll olması ilk
novbədə onun kristal qəfəsinin dağılması ilə bas verir. Bu proses
istiliyin udulması ilə ozunu buruzə verir. Odur ki, belə hallar
ucun həmisə ΔHf/kx>0 olur. Solvatlasma isə məhlulun komponentlərindən
asılı olmayaraq butun hallarda həmisə ekzotermik
proses olub ΔHsolv<0 qiyməti ilə xarakterizə olunur.
Həllolmanın yekun istilik effekti bu iki istilik effektlərinin
ədədi qiymətlərindən aslıdır. Əgər ədədi qiymətcə ΔHf/k >
ΔHsolv olarsa, həllolma istiliyin udulması, ΔHf/k < ΔHsovlv
olduqda isə həllolma istiliyin ayrılması ilə bas verir.
Beləliklə, ΔHh/o< 0, ΔSh/o > 0 olduqda həllolma hər iki
amilin, ΔHh/o>0, ΔSh/o> 0 olduqda həllolma ancaq entropiya
amilinin hesabına bas verir.
0>
Dostları ilə paylaş: |