1. Ayırıcı səth dəyişmir. Əvvəlcə qəbul edək ki, s ayırıcı səthin vəziyyəti dəyişmir, onda , , . Bu halda, (2.2) və (2.3) tənliklərindən alarıq:
(2.4)
(2.5)
Səthi təbəqənin daxili enerjisi ekstensiv kəmiyyətlərin funksiyası və olduğundan yaza bilərik:
(2.6)
burada – səthi təbəqənin daxili enerjisi; – təbəqənin temperaturu, – təbəqənin entropiyası, – i-ci komponentin səthi təbəqədəki miqdarı, isə onun təbəqədəki kimyəvi potensialıdır.
(2.4) – (2.6) tənliklərini (2.1) bərabərliyində nəzərə alaq:
(2.7)
Baxılan sistemin qapalı olmasından çıxan xarici şərtlər belədir:
(2.8)
(2.9)
(2.10)
Baxdığımız xüsusi halda (2.6) şərtindən əlavə şərti də ödənməlidir.
Faza tarazlığına uyğun olaraq termiki və kimyəvi tarazlığın şərtlərini yazaq:
(2.11)
(2.12)
(2.11) və (2.12) ifadələrini (2.4)-(2.6) tənliklərində nəzərə alaq:
(2.13)
(2.14)
(2.15)
burada, T – sistemin temperaturu; – i-ci komponentin kimyəvi potensialıdır.
(2.15) tənliyi ekstensiv kəmiyyətləri arasında qarşılıqlı əlaqəni ifadə edir.
Entropiyadan asılı olmayan kəmiyyət kimi istifadə etmək əlverişli deyildir, ona görə də entropiya dəyişənini temperaturla əvəz etmək əlverişlidir. Məlum termodinamik ifadəyə uyğun olaraq səthi təbəqənin sərbəst Helmholts enerjisi ( ) üçün yaza bilərik:
(2.16)
Əvvəlcə (2.16) ifadəsini diferensiallayaq:
(2.16')
(2.15) və (2.16') ifadələrindən alarıq.
(2.17)
Dostları ilə paylaş: |