26
izoion nuqta
(
) deyiladi. Xuddi shunday ma’lum bir tajribaviy
sharoitlarda molekula elektr zaryadga ega bo’lmasa (masalan,
elektroforetik harakatchanlikka ega bo’lmaydi), bu hodisa sodir
bo’ladigan
qiymati
izoelektrik
nuqta
(
)
deyiladi.
Aminokislotalarning suvdagi eritmalari uchun quyidagi nisbat
mavjud:
Biroq oqsillar uchun bu nisbat doimo ham to’g’ri
kelavermaydi,
chunki ular tarkibida protonlardan tashqari boshqa ionlar ham
zaryadlarning umumiy balansiga hissa qo’shadilar. Oqillar izoelektrik
nuqtada
ni boshqa qiymatlariga nisbatan eruvchanligi ozroq
bo’ladi. Izoelektrik nuqtada oqsil molekulasi ortiqcha zaryadga ega
bo’lmaganligi bois osongina agregatlanadi va cho’kadi. Oqsillarning
aminokislota tarkibi turlicha bo’lganligi sabab, har bir oqsilning
o’ziga
tegishli
qiymati bo’ladi. Oqsillarning bu xossasi ularni
izoelektrik cho’ktirish usulini asosida yotadi. Neytral yon zanjirga ega
aminokislotalar
kislotali guruhga ega aminokislota-
larda kichik, asosli guruhga egalarida yuqori qiymatga ega bo’ladi.
Oqsillar
uchun
esa
qiymati
0-11
oralig’ida bo’ladi.
Aminokislotalar kislota xossalariga ega bo’lganliklari uchun ularni
tegishli organik kislota va asoslar bilan solishtirish qiziqish uyg’otadi.
- barcha molekulalarni yarmi ionlangan
qiymatiga teng
bo’lganligi uchun, istalgan birikmani
qiymati
shu birikmani
kislotali xossalarini solishtirish uchun xizmat qiladi. Glitsin va sirka
kislotani solishtirib ko’ramiz; tuzilishi bo’yicha bir-biriga yaqin
bo’lsada, birinchisi ikkinchisiga nisbatan 100 marta kuchlidir.
Aminoguruh karboksil guruhni xossalariga kuchli ta’sir etadi.
Aminoguruhni asetillash glitsinni kislotali xossalarini 10 marta
kamaytiradi. Glitsinni sirka kislotaga nisbatan kuchliligi ikki omil
bilan tushuntiriladi. Musbat zaryadlangan ammoniy guruhi va
atsetillangan aminoguruhni
induktiv effekti
ta’sir
natijasida karboksil
guruhdagi elektron zichlik kamayib, protonning dissotsilanishi
osonlashadi. Karboksil guruhga eng yaqin joylashgan musbat zaryadli
27
protonlangan aminoguruhni hisobiga bu ta’sir yanada kuchayib
maydon effekti
namoyon
bo’ladi. Glitsin aminoguruhi oddiy organik
aminlarga nisbatan kuchli asosli xossalarni namoyon etadi. Karboksil
guruhdagi manfiy zaryad aminoguruhdagi
elekiron zichlikni
ortishigan sabab bo’ladi, hamda ammoniy kationi va karboksilat
anionidagi elektrostatik tortilish ammoniy guruhidan protonni
ajralishini qiyinlashtiradi. Induktiv va maydon effektidan tashqari
organik kislota va asoslarni kuchini aniqlashda
rezonans effektlar
muhim ahamiyatga egadirlar. Masalan,oddiy alkil spirtini
si 15 ga
teng, tirozin gidroksil guruhiniki esa 9.11 ga teng. Fenolni
si 9.8
ga, N-nitrofenolninki esa 7.1 ga teng. Bu o’z
navbatida fenolyat-
anionni rezonans shakllar orqali stabillanishini ko’rsatadi.
Yuqorida ta’kidlab o’tilgan uch omil-induktiv, maydon va
rezonans effektlar
-aminokislotalarni tabiatiga ta’sir ko’rsatadi. Suvli
eritmalarda, oddiy sharoitlarda bu effektlar
ni barcha qiymatlarida
dissotsilanish jarayonlarini amalga oshishini ta’minlaydi. Shunisi
ma’lumki ionlanish jarayonlari turli-tuman bo’lib, suv(biologik)
muhitda sodir bo’ladigan jarayonlarda muhim ahamiyatga egadirlar.
Biroq ionlanish biologik sistemada(organizm) sodir bo’ladigan yagona
jarayon bo’libgina qolmasdan,
aminokislotalar-organik molekulalar
turli xil kimyoviy reaksiyalarda ishtirok etishlari mumkin. Og’ir
metallar tuzlari bilan α-aminokislotalar
ichkikompleks tuzlari hosil
qiladilar. Komplekslarning turg’unligi quyidagi ketma-ketlikda ortib
boradi:
To’q ko’k rangga ega mis
kompleks tuzlari α-
aminokislotalarni aniqlashda qo’llanadi.
Mg
2+
Mn
2+
Fe
2+
Cd
2+
Co
2+
Zn
2+
Ni
2+
<
<
<
<
<
<
< Cu
2+
28
Xuddi shunday reaksiya biologik sistemalarda ham sodir bo’lishi
mumkin. Bu yerda eng ahamiyatlisi shundaki, kimyoviy reaksiyalarni
sodir bo’lishi uchun zarur bo’lgan sharoitlarni (yuqori harorat, suvsiz
organik erituvchilar va bosh.) suvli muhitda tirik organizm haroratida,
biologik katalizatorlar - fermentlar ishtirokida reaksiyalar sodir
bo’ladigan biokimyoviy sistemaga to’g’ridan-to’g’ri o’tkazish
mumkin emas. Bioorganik kimyo uchun kimyoviy sintezdagi, ya’ni
in
vitro
va organizmdagi, ya’ni
in vivo
da sodir bo’ladigan
jaryonlarni
o’rganish muhim ahamiyat kasb etadi. Modellashning o’xshash va
farqli, yaxshi va yomon tomonlari bu jarayonlarni yonma-yon ko’rib
chiqish natijasida muffasal namoyon bo’ladi. Aminlar - nukleofil
xususiyatga ega bo’lganliklari uchun, aminokislotalarni alkillash
organik va biologik sistemalarda muhim va keng tarqalgan reaksiya
hisoblanadi. Eng sodda metillash reaksiyasi quyidagicha sodir bo’lishi
mumkin:
CH
3
X
Dostları ilə paylaş: