92
CH
2
OCOR CH
2
OCOR
|
|
CHOCOR + H
2
O CHOCOR + RCOOH
|
|
CH
2
OCOR CH
2
OH
CH
2
OCOR CH
2
OCOR
|
|
CHOCOR + H
2
O
CHOH + RCOOH
|
|
CH
2
OCOR CH
2
OH
CH
2
OCOR CH
2
OH
|
|
CHOH + H
2
O CHOH + RCOOH
|
|
CH
2
OH CH
2
OH
Triglitseridning gidroliz jarayoni davrida uchglitseridni miqdori sekin-asta kamayib boradi.
Mono va di glitseridlar esa jarayon boshida tez ko‘payadi, keyin kamayadi. Glitserin va erkin yog‘
kislotalari miqdori jarayon boshida
jadallik bilan oshib boradi, so‘ngra bu ortib borish susayib
qoladi.
Turli yog‘larda 9,7 % dan 13 % gacha glitserin bor. Glitserinni nazariy chiqishini %
xisobida quyidagi formuladan topiladi.
X = (S.s. – K.s.) 0,0547,
bu yerda: 0,0547 – neytral yog‘ni to‘liq sovunlanishida 1 mg KOH sarfida 0,0547 glitserin
ajralishiga ekvivalent bo‘lgan koeffitsient; S.s.-yog‘ni sovunlanish soni, mg KOH; K.s.-yog‘ni
kislota soni, mg KOH.
Amalda glitserin chiqishi nazariyga qaraganda kam, bu sanoatdagi yo‘qotishlar bilan
izohlanadi. Gidroliz tezligiga turli omillar ta’sir qiladi: yog‘ tabiati, harorat, katalizator. Quyi
molekulali yog‘ kislotalarining gidroliz tezligi, yuqori molekulali yog‘ kislotalarnikiga qaraganda
katta, to‘yingan kislotalar esa to‘yinmagan yog‘ kislotalarga qaraganda tezroq gidrolizlanadi.
Yog‘ning gidrolizi vodorod ionlari va gidroksid ionlari hisobiga tezlashadi, shuning uchun gidroliz
jarayoni – katalitik jarayondir. Bu ionlar yog‘-suv sistemasiga kislota va boshqa moddalar (Petrov
kontakti)
sifatida kiritiladi, yoki suvni dissotsiatsiyalanishi darajasini oshirish uchun sharoit yaratib
sistemadagi H
+
va OH
-
ionlar konsentratsiyasi ko‘paytiriladi. 100
0
C dan past haroratda suvni yog‘
va yog‘ kislotalarida erishi sezilarli emas. 150
0
C da yog‘ kislotalarda 3-6%, 250
0
C da esa suv 12-
25% eriydi. Harorat ko‘tarilishi bilan, dissotsiatsiya darajasi oshadi. 25
0
C da suvning ionlari 1,04
10
-14
mol/l bo‘lsa 200
0
C da esa 46 10
-14
mol/l ga yetadi. Bu esa gidrolizni katalizatorsiz olib
borishga imkon beradi.
Gidroliz tezligiga yana oraliq mahsulotlar ham ta’sir qiladi, ya’ni di-, monoglitseridlar. Ular
uchglitseridlarga nisbatan qutbliroq bo‘lib, yog‘da suvning erishini oshiradi. Bu gidrolizning
avtokatalitik xarakterini izohlaydi, buni esa quyidagi 34- rasmda ko‘rish mumkin.
Oraliq mahsulotlar mono va di glitseridlar reaksiyani dastlabki momentida gidroliz
tezligiga ta’sir etadi. Bu birikmalar tarkibidagi gidroksidlangan molekulalari hisobiga
triglitseridlarga qaraganda ancha polyar bo‘ladi. Bu narsa suvni yog‘da erishini ko‘paytiradi va
gidroliz tezligini oshiradi. Bundan tashqari sirt faollik xususiyati mavjudligidan ular suv-yog‘
emulsiyasini hosil qiladi, hamda sovunlashish reaksiyasini tezlatadi. Qisqacha qilib aytganda mono
va di glitseridlar hosil bo‘lishi bilan gidroliz tezligini oshadi. Bu yog‘lar gidrolizining avtokatalitik
xarakterga ega ekanligini ko‘rsatadi.
93
Yog‘lar gidrolizlanish jarayonining kinetik xarakteristikasi
S-simon egri chiziq
ko‘rinishida aks etib, bu avtokatalitik jarayon uchun xarakterli hisoblanadi.(34-rasm)
Jarayon davomiyligi, soat
34 – rasm. Yog‘ning gidrolizi reaksiyasini borishi
Gidroliz - qaytar jarayon, asosiy reaksiya bilan bir vaqtda qaytar reaksiya – yog‘ kislotalar
va glitserinning eterifikatsiyasi sodir bo‘ladi. Dastlabki momentda reaksiya tezligi past bo‘ladi, bu
narsa geterogen sistemada suvni yog‘da kam erishi bilan tushuntiriladi. (34 – rasmdagi egri chiziqni
ab
qismi). Sistemada mono va diglitseridlarning hosil bo‘lishi bilan reaksiya tezligi birdaniga oshib
ketadi (
bv
egri chiziq). Gidroliz mahsulotlarining (glitserin va erkin yog‘ kislotalari)
konsentratsiyasi oshishi bilan eterifikatsiya reatsiyasining tezligi oshadi, glitseridlarning sovunlashi
esa,
aksincha, kamayadi. Oxirida, to‘g‘ri va teskari reaksiyalar tezligi tenglashgach, sistema
kimyoviy muvozanatga erishadi.
Sistemani muvozanatga yaqinlashish holati
vg
egri chiziq uchastkasida ifodalangan bo‘lib,
u absissa o‘qiga parallel liniyaga asimtotik yaqin.
Yog‘ning gidrolizi reaksiyaning turli bosqichida gidrolizlanish darajasi bilan
xarakterlanadi, ya’ni parchalangan yog‘dagi yog‘ kislotalarning miqdori (%) bilan ifodalanadi.
Muvozanat holatning surilishidagi hal qiluvchi omil bu – suvning miqdoridir. Yog‘
og‘irligiga nisbatan suvning nazariy miqdori 6 % dir. Amalda esa suv ko‘proq qo‘shiladi, chunki
suv H
+
va OH
-
ionlarini yetkazib beradi va glitserinni yaxshi erituvchisi hisoblanadi. Suvda glitserin
konsentratsiyasi qancha kam bo‘lsa yog‘ shuncha to‘liqroq gidrolizlanadi. Shuning uchun sanoatda
yog‘ning gidrolizi ikki davrda olib boriladi. Bunda muvozanat holatni kutmasdan gidroliz jarayoni
to‘xtatiladi, glitserinli suv quyib olinadi va ikkinchi davrga tarkibida glitserin bo‘lmagan toza suv
beriladi. Reaksiya muxitidan hosil bo‘lgan mahsulotlardan biri glitserinni chiqarish reaksiyani o‘ng
tomonga siljishiga ya’ni gidrolizlanish darajasini
oshishiga olib keladi,bu 35- rasmda ko‘rinib
turibdi. Odatda gidroliz uchun suv va yog‘ 6:10 nisbatda olinadi.
Hozirgi vaqtda 200 – 225
0
C haroratda va 2 – 2,5 MPa (20 – 25kg/sm
2
) bosim ostida
katalizator ishtirokisiz olib boriladigan reaktivsiz usul eng istiqbolli hisoblanadi. Bu usul olinadigan
mahsulotlarni sifatli bo‘lishi bilan birga glitserin va yog‘ kislotalarining chiqishini yuqori bo‘lishini
ta’minlaydi. Yog‘larni reaktivsiz gidroliz qilish avtoklavlarda davriy yoki uzluksiz ravishda olib
boriladi.
Dostları ilə paylaş: