Masarykova univerzita



Yüklə 0.51 Mb.
səhifə4/11
tarix28.04.2017
ölçüsü0.51 Mb.
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11

10.Osud BCHL v environmentálních matricích


Zájem o studium osudu bojových chemických látek v prostředí vzrostl v souvislosti se zvýšenou hrozbou útoků chemickými zbraněmi ze strany teroristických organizací. Znalost procesů, které ovlivňují osud a transport BCHL v prostředí může pomoci při předpovědi persistence, odhadu expozice, rozvoji dekontaminace a likvidační strategii. Výzkum týkající se osudu BCHL je často prováděn pomocí simulantů, protože BCHL jsou vysoce toxické látky a jejich použití v laboratoři je regulováno zákonnými normami [12].

Ideální simulant bojové chemické látky by měl napodobit všechny důležité chemické a fyzikální vlastnosti látky, aniž by s ním byly spojeny toxikologické vlastnosti. K simulaci BCHL bylo použito mnoho sloučenin, ale neexistuje látka, která by dokázala ideálně simulovat všechny látky a jejich osudy v životním prostředí. Řada různých chemických látek byla použita jako simulanty BCHL v závislosti na jejich fyzikálně-chemických vlastnostech. Americká armáda vytvořila databázi simulantů, která není k dispozici pro veřejnost, tzv. Databáze o chemických bojových látkách (ASK). Bennett a spol., studovali informace o používání známých simulantů a konstatovali nedostatečné množství informací o osudu a toxicitě bojových chemických látek v životním prostředí [12]. Mezi potenciální cesty BCHL v oblasti životního prostředí patří vypařování, sorpce, hydrolýza, fotolýza a mikrobiální degradace [13, 14]. Existuje i matematický model, který slouží pro odhad fázového rozdělení a osudu BCHL na skládkách [15].

Hlavním mechanismem degradace BCHL ve vodních systémech je hydrolýza s udávanými poločasy rozpadu v řádech minut až dní. U hydrolýzy HD byl zaznamenán poločas rozpadu ve vodních systémech 8,5 minuty. Nicméně, celková rychlost zániku HD je často omezena pomalou rychlostí rozpouštění HD z bezvodé fáze do vody. Také produkty hydrolýzy mohou pokrýt povrch kapek HD a zpomalují tak jeho rozpouštění. Hydrofobicita a tvorba produktů hydrolýzy vytváří poměrně persistentní bezvodou fázi HD v životním prostředí. Hydrolýza HD může proběhnout dvěma cestami, které jsou závislé na dostupnosti vody. Dominantní produkty jsou thioglykol (TDG), nebo kyselina chlorovodíková [12, 13].

11.Používané simulanty




    1. Simulanty yperitu

Wagner a spol. používali 2-chlorethyl methyl sulfid (CEMS) a 2-chlorethyl fenyl sulfid (CEPS) pro simulaci destilovaného yperitu k odhadu a modelování procesů degradace a osudu BCHL v půdě [16, 17]. Yue a spol. používali chlorethyl ethyl sulfid (CEES), také nazývaný half-mustard (HM), pro simulaci chování destilovaného yperitu při studiu možností odstranění BCHL z vody s použitím aktivního uhlí [18], Singer a spol. používali methylsalicylát (MS) pro odhad a modelování sorpce yperitu na částech zařízení pokoje [19]. CEES může být použit k modelování hydrolýzy HD [20].



Tabulka č. 2; Fyzikálně-chemické vlastnosti yperitu a jeho doporučovaných simulantů

HD LÁTKY

č. CAS

M (g.mol-1)

bt (°C)

bv (°C)

tp (mm Hg)

log Kow

Rozpustnost (mg.l-1)

KH (25°C)

HD

505-60-2

159,07

14,45

218

0,11

2,41-2,55

684 (25°C)

9,8 * 10-4

CEES

693-07-2

124,63

-48,6

156,5

3,4

2,2

1062 (25°C)

1,5*10-2

DEP

2050-20-6

216,28

-24

254

3,10*10-3

3,07

1970 (25°C)

1,8*10-5

MS

119-36-8

152,15

-8

223

0,04

2,55

700 (30°C)

4,0*10-3

CEMS

542-81-4

110,6

-61

132

8,98

1,62

3245 (325°C)

7,6*10-3

CEPS

5535-49-9

172,67

17

257

1,86*10-2

3,58

84 (25°C)

3,0*10-3

HD – yperit, CEES – 2-chlorethyl ethyl sulfid, DEP – diethyl ftalát, MS – methylsalicylát, CEMS – 2-chlorethyl methyl sulfid, CEPS – 2-chlorethyl fenyl sulfid

M – molekulová hmotnost, bt – bod tání, bv – bod varu, tp – tlak par, kH – Henryho konstanta [12]
    1. Simulanty látek typu G


Raber a McGuire použili difenyl chlorfosfát (DPCP) jako simulant pro modelování oxidativní dekontaminace povrchů zasažených látkami typu G [21]. Pro modelování sorpce látek typu G na zařízení pokoje použili Singer a spol. tři sloučeniny, dimethyl methylfosfonát (DMMP), diethyl ethylfosfonát (DEEP) a triethylfosfát (TEP) [19]. Simulant diisopropyl methylfosfonát (DIMP) byl použit pro modelování sorpce organických kontaminantů z vody na částice aktivního uhlí [18, 22].
Tabulka č. 3; Fyzikálně-chemické vlastnosti látek typu G a jeho doporučovaných simulantů

G LÁTKY

č. CAS

M

(g.mol-1)

bt (°C)

bv (°C)

tp (mm Hg)

log Kow

rozpustnost (mg.l-1)

KH (25°C)

GA

77-81-6

162,13

-50

248

0,057

0,394

7,2*104 (20°C)

6,5*10-7

GB

107-44-8

140,1

-56

158

2,1

0,3

1,0*106 (25°C)

3,8*10-4

GD

96-64-0

182,17

-42

198

0,4

1,78

2,1*104 (25°C)

1,9*10-4

DEM

105-53-3

160,17

-50

200

0,27

0,96

2,32*104 (37°C)

9,5*10-5

DIMP

1445-75-6

180,19

25

121

0,277

1,03

1500 (25°C)

1,8*10-3

DMMP

756-79-6

124,08

-48

181

0,96

-0,61

1*106 (25°C)

5,3*10-5

TEP

78-40-0

182,16

-56

215

0,39

0,8

5*105 (25°C)

6,1*10-5

DEEP

78-38-6

166,16

-13

198

0,315

0,66

1750 (25°C)

1,2*10-4

GA – tabun, GB – sarin, GD – soman, DEM – diethyl malonát, DIMP - diisopropyl methylfosfonát, DMMP – dimethyl methylfosfonát, TEP – triethylfosfát, DEEP – diethyl ethylfosfonát

M – molekulová hmotnost, bt – bod tání, bv – bod varu, tp – tlak par, kH – Henryho konstanta[12]

1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11


Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©azkurs.org 2016
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə